Хромогенный материал для записи

ОП ИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК ПАТЕНТУ Союз Советскии Социалистических Реслублий(61) Дополнительный к патенту -Кл.3 С 1/72 10/23-4 6.11.70 аударственный амтатаввтв Министров СССРаа долам иэабратвннйи открытий(45) Дата опубликования описания 28.04.7(72) Авторы изобретения Иностранцымут Шваб и Чао-Ханая фирма Реджисте атель) ХРОМОГЕННЬ ЕРИАЛ ДЛЯ ЗАПИС 2его в качест па, содержа компонента хромогенног меси аминоформулы еще нно- атом водород дород ме-диметили, метоксильнэтокси-, Й 22) Заявлено 15.11.71 (21) 23) Приоритет - (32) Изобретение касается хромогенных материалов дпя записи, чувствительных к давлению, в которых бесцветное при нормальныхусловиях ипи слабо окрашенное хромогенноевещество вводят в соприкосновение с кислотным сореагентом, например глиной аттапупьгит или фенопьным полимером, в резупьтате чего хромогенный материал окрашивается,Известно применение хромогенных материалов, содержащих в качестве хромогенногокомпонента фпуорановое рединение и киспотный сореагент.Такие материалы имеют тенденцию образовывать окрашенные знаки, которые нельзяпегко скопировать как ето необходимо дпякопировапьного оборудования, применяемогов ксерографин, и которые изменяют тон врезультате выцветания.Цепь изобретения - улучшение стойкостихромогенного материала для записи к изменению тона и облегчение процесса копирова- .ния материала для записи ксерографическим1способом,Это достигается при применении материамидо- ипн метипьная гратом водорода, метил, этил, фенОкарбометоксифенил; каждый изводорода, атом хлора, метил, этил или тиометилЮ " - 7, 8 бензогруппа или 7 б( Й ), 8 - пириднногруппа,Соединение формулы 1 образует зеленыйкраситель при взаимодействии с кислотнымсореагентом, таким как фенопьная смола,и обычно имеет дьа максимума в спектре30поглощения, причем первый максимум располагается между длинами волн 400 и500 ммкм, второй - между 550 и 650 ммкм.Соединение формулй 2 образует красныйипи розовый краситель, хотя могут образо 36вываться пурпурные и оранжевые красителии обычно имеется один максимум поглощенияв интервале между 500 и 600 ммкм.Таким образом, сочетание соединенийформул 1 й 2 может быть использовано дляполучения более однородного или по существу линейного поглощения,в видимой областиспектра. Такое сравнительно однородноеюглощение в видимой области спектра приводит к получению серовато-черных илинейтральных цветов. Соотношение междусоединениями 1 и 2, дающее такие цвета,рааио 1:5 - 5:1, предпочтительно 1;1 .5:1. Такие нейтральные цвета имеют тенденцию к более легкому копированию ксерографическим методом и обладают устойчивостью к изменению тона в результате выцветании.В качестве соединений формулы 1явке 3-диэтиламинс- анилийо"щуораэтяламино- ( Ь -ьЬтиланилино)-флуоран,3-двэгипамино-( п - толуидино)-флуоран,3 диэгндаминометил 7 ( Л толуидинс)-флуораи-диэтиламиноанилино-нит- Е 0 и 3,3-бнс-(1-этнл-метнлиндол -3-ил)-р рфгалида, 3-диэтиламино, 7 - метилен:диоксифлуорана или аминоэамешенного флуорана общей формулы рхалу ран, 3-дизтиламинсф-анилино-ни рРрофпуоран, д-диэгиламино- г-( Й -метиланиклино)-6-нитрофлуоран, 3-диэтиламино,й-метипанилино) -5-нитрофлу оран, 3-дизтиламино-метиламинофлуоранф 3-дизтилафГмине-бензиламинэфпуоран, 3-уэтиламино, М -диметилацетамидоамино)-флуоран, 3,7 бис- (метила мино)-флуоран, 3, 7-био-(диэтиламино)-флуоран и 3-диэтиламино-анилинс-б-аминофлуоран,В качестве соединений формулы 2 используют З,З-бис- (1-атил,2-метилиндол-З-ил)- -фгалид, З-диэтиламино-бензофлуоран, 3-диэтиламино-метил-хлорфлуоран, 3- гт-(,5 ацетилметиламино)-флуоран, 3-диэтиламино-ацетамидофлуоран, 3-этиламино- -7,8-бензофлуоран, 3-диэтиламино( Й ),8-пиридинофпуоран и 3-диэтиламинометил.тиомегилфлуоран.ГРекомендуемым заместителем в положе нии 3 флуорановых соединений является диэтиламиногруппа.Специфические материалы для записи, приготовленные в соответствии с настоящим изобретением, плучают при применении соединений 1 и 2 в соотношениях, указанных в таблице, -5082 2 10 3,5;1 3,5;1 1,5;1 2 2 Э 741 2,7." 1 2,7:1 3,5:1 9Указанные материалы для записи могут применяться при осушествлении любого известноге способа и не ограничены приведенными типами материалов. Так, например, материалдля записи можвт быть введен в сухом кристаллическом состоянии в полимерное связуюшее, котороэ.переносится под давлением на поверхность, сенсибидизированную кислотой. В качестве примеров описывается приготовление трех использованных соединений,П р и м е р 1, Получение 3-диэтиламинс-анилиноаминофлуорана осуществляют в три стадии: реакцией п-диэтидаминофенола с ангидридом 4-нитрофталевой кислоты с образованием двух изомерных бензофенонов, которые разделяют ддя выделения 2-карбоксидиэтиламино-окси-5-нитробензофенона; конденсацией указан,ного нитробензофенона с Л -анилинофенолом 33 1,5:14 О для получения 7-анилино-диэтидаминог1-о-нитрофлуорана; восстановлением нитро,флуорана до аминофлуорана.40,5 г ангидрида 4-ннтрофталевой кислоты, 34,6 г м-диэтиламинофенола и 300 мд 45 бензола нагревают при температуре кипенияс обратным холодильником в течение 3 час,,экстрагируют двумя порциями по 150 мл5%-ного водного раствора карбоната нат рия, Щелочные экстракты объединяют, промывают четырьмя порциями бензола по500 мл, разбавляют 700 мл воды и под,кисляют до рН 2 ддя выделения осадка,1 который промывают водой и сушат на возф 5 духе. Осадок повторно обрабатывают порци 1ями горячего бензола по 300 мл и нерасгворимый осадок отфильтровывают. Бензоль;ные растворы объединяют, экстрагируютдвумя порциями 5 н,водного раствора карф боната натрия, Объединенные шелочные экотракты промывают бензолом и подкисляютде рН 2 для получения 13,9 г 2-карбокси-диэтиламино-окси-нитробензофенола, который перекристаллизовывают из бензола, Получают чистый продукт с т.пл. 180-1 5181 оС.11,1 г 2-карбокси-диэтиламино-окси-нитробензофенонау 17,3 г й -анилинофенола и 80 мл смеси, состоящей изравных объемов олеули с сернистым ангидридом с концентрациеи у 03 20% и концентрированной серной кислоты, перемешиваютпри 20+ 1 С в течение 15 час, выливаютна 600. г льда, нейтрализуют 10% ным вод)б,ным раствором гидрата окиси натрия и получают полутвердый продукт, затвердеваюшийпри намачивании водой. Твердый продукт/растирают с водой и воду удаляют путамфил трования. Остаток растворяют в бензо 20ле и раствор промывают 10%-ным воднымраствором гидрата окиси натрия и затем водой. После концентрирования до объема около 100 мл бензольный раствор хроматогра- ффируют на активированной окиси алюминия,2-данилино-диэтиламино-нитрофлуорану Яэлюируют смесью бензола с диэтиловым эфиром и этилацетатом (1: 1 1 ) и получаюту5,0 г продукта 5 г 2-анилино-диэтиламино-нитрофлуорана растворяют в 70 мл1 хлороформа, раствор разбавляют равнымобъемом этанола и восстанавливают при, по-моши 11,1 г дигидрата двуххлористого олова в смеси из 50 мл соляной кислоты (удельный вес 1,14) и 10 мл воды. Реакцнонную смесь подшелачиваю: водным растворомгидрата окиси натрия примерно до рН 14 иэкстрагируют горячим бензолом, Бензольныеэкстракты объединяют, промывают 10%-нымводным раствором гидрата окиси натрия,а затем водой. Поучают 4,7 г продукта,который хроматографируют на активированной окиси алюминия и элюируют смесью бен.зола с диэтиловым эфиром и этилацетатом(3:3:1) для получения 3,8 г продукта со1 т.пл, 264-266 С,П р и м е р 2, Получение 3-диэтиламино-1 Й -этиланилино)-флусрана,0,3 Г 2-аничкино-диэтиланилинофлуОрана, 3 мл триэтилфосфата, 1 мл йодистогоэтила и 0,1 г карбоната натрия умереннонагревают в открытой колбе с небольшимгорлом так, чтобы температура реакционнойсмеси медленно повышалась до 140 С, Затем содержимое котбы охлаждают до 60 С,прибавляют еше 3 мл йодистого этила ионагревают сном до 140 С, После охлаждения реакционную смесь разбавляют 50 илбепзола, промывают 10%-ным водным раствором гидрата окиси натрия, затем водой 60Формула и з о б р е т е н н я 1. Хромогенный материал для записи, содержащий хромогенный компонент и кио потный сореагент, о т л и ч а ю ш и йс я тем, что, с целью улучшения его стойкости к изменению тона н облегчения процесса копирования материала для записи ксерографическим способом, в качестве ;.ромогенного компонента прйменена смесь аминозамещенного флуорана общей формулы 1 Я Я,й й2м всдорородау оторой каждый Й.- ато илн амнногруппа 1 В из )у - атом водо 3 Ц груапа Я)-ф Где значения, иЛй группа водорода, фенил, айет ильная группа, -СН =Снщюкажды нли эти 2 ванные атом метокс си-, Й груйпа;-СН 2-3, где Р ил, бензоил, 7 Н -, карбэток 2ди метила или метильна и конденсируюг при пониженном давлении.При повторных экстракциях раствора петролейным эфиром с низкой температурой кипения получают 0,3 г твердого продукта,Последний хроматографируют на активированной окиси алюминия и необходимый про-.дукт элюируют смесью бензола с диэтиловым эфиром ф(3;1). Получают 0,2 г продукта с т,пл, 149-151 С. После перекристаллиозации из смеси бензол/петролейный эфирполучают чистый 3-диэтиламино-( 6-этиланилино)-флуоран с т.цл. 158-160 С.оП р и м е р 3. Получение 3,3-бис-(1-атил-метилнндол-ил)-фталида.1 у 54 г 1-этил-метил-(2-карбоксибензоил)-индола, 0,8 г 1-этил-метилиндола н 5 мл уксусного ангидрида помешаютв колбу объемом 50 мл, погруженную вводяную баню, нагревают прн 28-32 С,Осадок отфильтровывают, промывают этиловым эфиром и очищают, Получают 3,3-бис-.-(1-этилметилиндол 3-ил)-фталид сот.пл. 225-227 С. Бензольный раствор фталида приобретает красную окраску при контакте с глиной аттзпульгит, нанесенной на бумагу, или при контакте с фенольной смолой,нанесенной на бумагу,;10Г ,/ Ффффталида, 3-диэтила ми но-ф 6, 7-метнлендиоксифлуорана или аминоэамещенного флуорана обшей формулы 2, 2,а 2 Б,;9обе группы Я представляют собой атомь водорода, когдаявляется группой -СН3и 3,3-био-(1 этид-метилиндол-ил)или Сг а) Фили имеет укаэанные эначени.-пиридиногрунпа.2. Материал по и. ;ш и й с я тем, что м ,между соединениями фо 1:1 - 5:1. отличаю -или. лярное сормул 1 и ношениеравно ка том 1 кло етил, атил или тиометил; Составитель Т, Абраменкодактор Т. Загребельная ТехредА, Демьянова Корректор Л, Тромбол Тираж 551 арственного комитета Со по делам изобретений оскс, )-.35, Р.) 1 И к;л