Блескообразующая добавка

ОП И -ИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ Союз Советских Социалистических(61) Зависимый от патента(ЗЗ) ФРГ Государственный комитет Совета Министров СССР убликовано 30.11,74. Бюллетень(088.8) по делам изобретеии открыти та опубликования описания 26,09.75(72) Авторыизобрете Иностранцы ольфганг Клаусс и Ханс-Гюнте(ФРГ) Иностранная фирма Шеринг АГ71) Заявитель 54) БЛЕСКООБРАЗУЮЩАЯ ДОБАВК Изобретение относится к области гальваностегии, в частности к нанесению блестящих медных покрытий.Известно применение в органических соединениях селена, например селенистых аналогов тиофенола, в качестве блескообразующей добавки в цианистые электролиты меднения,Предлагается применять в качестве блескообразующей добавки в кислые электролиты меднения селенсодержащие соединения общей 10 формулы:,),гЯЕ, -г)ггЯЕг -г)ггЯЕг -СН,)Яе, -НОгЯСНзгрегСН ия) -диггЯЕ Ма,ОЯ - СН - С где К 1 и К 2 могут быть одинаковыми и различными и представляют собой фенил, н рофенил, метилфенил, метоксифенил, кар ксифенил, карбометоксифенил, диметилами фенил, метилмеркаптофенил, аминофенил, алкил с 2 - 8 атомами углерода, бензил, феноксиэтил, сульфоланил, фурил, циклогексилметил, пиридилметил, карбоксиэтил, дигидроксипропил, сульфоалкил с 2 - 6 атомами углерода, сульфофенил, метоксисульфофенил, метилмер капто сульфофенпл, галогенсульфофенил, сульфонафтил, дисульфонафтил, сульфобензил, а К, может также представлять собой гуанидгруппу и группу сульфоновой кислоты, п=1 - 2.Предлагаемые селенсодержащие соединения могут также применяться и в виде их солей, например натриевых, калиевых, аммонийных или триэтиламмонийных.В качестве блескообразующей добавки в кислые электролиты меднения рекомендуются следующие селенсодержащпе соединения:)-диселе 3- (фенилселено) -п пилсульфокислый на ий 3-(р - метилфенилселено)-пропилсульфокислый калий 8. Ха 0,8 - СН, - СНЯе, -Юа 06Н 8 е,10, ХаОВбе,2 Зе(1 НД 60 ьК ди-(6,8 -днид 3 - (р - нитро кислый кали лселено) - пропилсульфо452107 б -(СНд ОФ СИО НООС 8 еСН) бО Ма СН- е СНД 0 ьфв 22. пропилсульф Сн,бе(,СНАВО,Яа(бензилселенрий ОС 23 еСЦ,)ДОЮ 4. Н 3 - (р-карбометоксиф сульфокислый калий пропилилселен 5. НОО илселено)-п Н,),ОФ тил амина ый калий Д льфокислый на лселено)-бут 4- (ф рий е (Сыд), ВО,К ьф лселено)-эти 2- ф атслыи 5 е СН-СНВ рии- (фатрий лселен А 60 ОропилсульСН)0 Ма СН, -лселено)-пропи 3-(3 - пиридил кислый калий СНД,атрия)-селенид ен атрия алия)-селенид К Ыа О,Я (СНЫаО,Я,(СН0,(СН,)Предлагаемые соединения рекомендуется вводить в кислые электролиты меднения в количестве от 0,0005 до 0,5 г/л, преимущественно от 00005 до 0,1 г/л.В качестве электролита для осаждения медного покрытия с добавкой селенсодержащего соединения обычно применяется сернокислый раствор сульфата меди при следующих соотношениях компонентов, г/л:Сульфат меди 125 - 260 Серная кислота 20 - 85.Вместо сульфата меди могут ппименяться частично и другие медные соли. Серная кислота может быть заменена частично или полностью бор фтористой кислотой, фосфор ноц кислотой или другими кислотами. Электролит может также содержать для улучшения блеска и выравнивания хлориды, например хлориды щелочных металлов или хлористоводородную кислоту в количестве от 0,001 до 0,24 л,Кроме того, в электролит могут быть добавлены другие известные блескообразовате.ли, в первую очередь кислородсодепжащ 1 е высокомолекулярные соединения, в качестве которых можно вводить: пол ивиниловый спирт, карбоксиметилцеллюлозу, полиэтиленгликоль, полипропиленгликоль, полигликолевый сложный эфир стеапиновой кислоты, полигликолевый сложный эфир олеиновой кислоты, полигликолевый эфир стегрилового спирта, нонилофенолполигликолевый эфир, продукты разложения окислов алкилена с аминами, а также полимеры феназиновых соединений, полиалкилены, поливиниламины, поливинилимидазол, поливинилпиролидон, феназиновые красители и органические тиосоедццения.П р и м е р 1. Осаждение проводилось цз электролита следующего состава, г/л:Сульфат меди 220 Серная кислота (концентпированная) 50Ди- (3-сульфопропил калия)-диселенид 0,05 при температчре 25 С, плотности тока 4,0 а/дм и перемешивании.Полученгя мелкокриста ллические медные осадки с твепдостью по Виккерсу 105 кг/мм и напряжением при растяжении 80 кг/см.П р и м е р 2. Меднение проводилось изэлектролита следующего состава, г/л:Фторборат меди 300Борфторводородная кислота 20 5 2 - (фенилселено) - этилсульфокислый натрий 0,3при температуре 25 С, плотности тока8,0 а/дм и перемешивании электролита продувкой воздуха.10 Получены мелкокристаллические осадки меди с твердостью по Виккерсу 110 кг/см и напряжением при растяжении 60 кг/см.П р и м е р 3. Меднение проводилось изэлектролита состава, г/л:15 Сульфат меди 200Серная кислота (концентрированная)Хлоп ид-ионыди- (3-сульфопропил) -ди селенид 0,08при температуре 22 С, плотности тока4.0 а/дм и перемешивании.Получены мелкокристаллические осадки меди с твердостью по Виккерсу 110 кг/мм и на пряжением при растяжении 80 кг/см.П р и м е р 4, Меднение проводилось изэлектролита состава, г/л:Сульфат медиСерная кислота (концен трированная)Хлор ид-ионыДи- (3-сульфопропиллия) -диселенид 0,01Полипропиленглцколь 0,5 35 прц температуре 26 С, плотности тока5,0 а/чм и перемешивании продувкой воздуха.Получены зеркально блестящие медныеосадки с твердостью по Виккерсч 170 кг/мм 2 40 ц напряжением при растяжении 240 кг/см 2.П р ц м е р 5. Меднение проводилось цзэлектролита состава, г/л:Сульфат меди 220Серная кислота (концен трированная)Хлорид-ионыДи- (4-сульфофенцлрия)-диселенцдНониловый фенол в поли гликолевый эфир 4,0Предмет изобретения 0,04 Составитель В. Лебедева Тскред Н. Куклина Кооректор Е. Рогайлина Редактор Е. Шепелева Заказ 23106 Изд. Лов 1556 Тираж 875 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Минпствов СССР по делам изобисто ий и открытий Москва, Ж. Ранив:ая наб., д. 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 при температуре 22 С, плотности тока4 а/дма и перемешивании.Получены зеркально блестящие медныеосадки с твердостью по Виккерсы 160 кг/мманапряжением при растяжении 260 кг/смз,П р и м е р 6. Меднение проводилось изэлектролита состава, г/л:Сульфат меди 220Серная кислота (концентрированная)Хлорид-ионыДи- (4-метоксисульфофефенил натрия) -диселенид 0,02Полиэтиленгликоль 0,2при температуре 22 С, плотности тока5 а/дма и перемешиванци продувкой воздуха.Получены зеркально блестящие медные осадки с твердостью по Вцккерсу 180 кг/ммз и напряжением при растяжении 240 кг/смз.П р и м е р 7. Меднение проводилось изэлектролита состава, г/л:Сульфат меди 150Серная кислота (концентрированная)Хлорид-ионы3- (фенилселено) -пропилсульфокислый натрий 0,1Карбоксиметилцеллюлоза 0,1при температуре 92 С, плотности тока 3 а/дми перемешивании,Получены блестящие медные осадки ствердостью по Виккерсу 190 кг/мм ц напряжением при растяжении 300 кг/см,П р и м е р 8. Меднение проводилось изэлектролита состава, г/л:Сульфат меди 220Серная кислота (концентрированная) 30Фторбористая кислота 10Хлорид-ионы 0,053- (р-карбометоксифенилселено) -пропилсульфокислый калийПолигликолевый сложныйэфир олеиновойкислоты 1.0при температуре 250 С, плотности тока4 а/дм и перемешивацци.Получены блестящие медные осадки ствердостью по Вцккерсу 140 кг/мм ц напряжением прц пастяжеции 220 кг/смз,П р и м е р 9. Меднение проводилось пзэлектролита состава, г/л: Сульфат медиСерная кислота (концентрированная) 60Хлорид-ионы 0,05 5 3- (гп-метилмеркаптофенилселено) - пропилсульфокцслый калийЭфир стеарилового спирта и полцглцколя 1,5при температуре 25 С, плотности тока 4 а/дмвц перемешиванци.Получены зеркально блестящие медныеосадки с твердостью по Виккерсу 130 кг/мм 2и напряжением прц растяжении 200 кг/сма.П р и м е р 10. Меднение проводилось изэлектролита состава, г/л:Сульфат меди 220Серная кислота (концентрированная)Хлорид-цоны3 - (этилселено) - пропилсульфокцслый натрий 0,08Нонил фен ол-полигликолевый эфир 1,0 25 при температуре 25 С, плотности тока 5 а/дмаи перемешцванци.Получены зеркально блестящие медныеосадки с твердостью по Виккерсу 120 кг/ммаи напряжением прц растяжении 180 кг/см 2.30 Применение селенсодержащего соединения35 общей формулыЯ, (Яе) - Рг где РЯ могут быть одпнаковымц или различными ц представляют собой фенил, нитро фенил, метилфенцл, метоксифенпл, карбоксифенцл, карбометоксцфенил, диметиламинофе.нил, метцлмеркаптофенил, амцнофенил, алкил с 2 - 8 атомами углерода, бензил, феноксцэтил. сульфоланцл, фурил, циклогексилметил, 45 пиридцлметил, карбоксцэтцл, дцгцдроксипропил, сульфоалкцл с 2 - 6 атомами углерода, сульфофеццл, метоксцсульфофенцл, метилмеркаптосульфофенцл. галогенсульфофенцл, сульд онафтцл, дцсульфонафтцл. сульфобензцл, а 50 Р. может также представлять собой гуанидгрупп ц групп сульфоновой кислоты, п = = 1 - 2. в качестве блескообразуюгцей добавки в кислые электролиты медценця.