Термоироявляемый диазотипный мчтериал

фИЗОБРЕТЕН ИЯ 301007 Союэ Соеетскит Соиалистичесииэ веспубливК ПАТЕНТУ и си мы й от п атента 3 Й -1 ПК 6 03 с 967 ( 1197412)2 аявлсцо 1820 3.111.1967,КРГ оцорцте 1 Х/5 в,Комитет по делам иэобретеиир и аткрыти при Совете Министров СССР(088,8) Дата опубликования опцсаци 2.Л 1.197 Иностранец Зигфрид Шелер Федеративная Республика Гсрмацгп Иностранная фирма Калле Акциенгезельшафт сдеративцая Респуолцка ГерманииАвторизобретецц аяитель ЕРМОН РОЯ ВЛЯ ЕМЬ менем проявлеемпературах. вещества пригы общей форьно малым врельно шзкихпроявляющегощепные бцуре о сравнцтел прц относит В качествееняют дизамеулы. цсг ця г йХ ХН -Н 2 М -К 2 Извсстегп термопровляем 1 дцазотипныйматериал, состоящий из подложки и одного цлц нескольких слоев, содержащих диазосое.дипснис, азосоставлякццую, кислый стабилизатор ц проявляощес вещество, выделяющее прц цагрсвацци летус основание, В качестве проявляющего вещества применяют ХХ-дизамещенцые амиды алифатнческих или ароматических кислот.Материал с такими проявителями цедостаточцо устойчив к теплу ц влажности воздуха при длительном храпении. Кроме того, кон)астцость и;Оявлецои Опии зцачительцо цижс котрястост копии, полГеццГ) при про.явлении аммиаком. Во многи.: случаях контрастность копии падает, осли материал перед экспонировацисм хранится достаточно долго,Г 1 рц цагревании цли освещении сильножелтеет фоц 1 сал ЬИ, В ТЯКИГС 00,ее илИ МецЕЕ ццтецсивцо изменяется цвет красителя в термокопиц, образовавшегося цри сочетании.Температура при проявлении должна быть не слишком высоко (не выше 160 С), а длительюсть этого процссса - не очень Г)ольшой (от 5 до 15 сек) .Цель изобретения - получение термопроявлясмого диазотипного материала, по способности к хранению и по качеству копий не отличающегося от обычцого материала, проявляемого г;зоооразцы амцаком, и обладаюИАЗОТИПНЫЙ МАТЕРИА гче Й - алкил, цпклоалкил, арцл илиаралкил;и Й и 1 Г 2 вместе с атомом азота образуютгетероциклический отаток.В прилагаемой таблице привотдится рядХХ-дизамешенцых биуретов и цх температуры плавлецияЭтц биуреты устойчивы при температуреприблизительно 100 С, а также устойчивы к гидролизу ц разлагаГ)ся только при более высоких температурах. С ростом тсмперЪтуры увеличивается количество основаця, выделяющегося за едццицу времени. При температурах между 130 ц 160 С количества выделяющегося основания достаточны для проявления. Хорошие результаты получают с бцуретами, темпе ратуры плавления которых цаходится именнов этих пределахСпособ получения биуретов описан в журнале 1. А;пег. сЬет. Ьос., (1929 г), 51, 1801 в .Дцзамещенные биуреты можно вносить в О различные слои, Один из способов получения ДРЯзотипного материала состоит в том, что непосредственно ца подложку наносят один или несколько ХХ-ДРзамещенРЫх бпуретов вместе со связующим веществом, после чего на ту же сторону наносят обычнь двухкомгОнентный диазотипный слой. Теплочувствительный слой может содержать одно или несколько азосоставляющих. В этом случае в светочувствительном слое содержится тОлько диазосоединение вместе с кРСлыи добавками, Можно также поместить светочувствительный слой между подложкой и тепло-увствительным слоем. При использовании газопронцаемы:( подлокек светочувствительный и тепло- чувствительный слои можно нанести на разные стороны подложки. В этом случае особенно хороши таке биуреты, которые при термолизе кроме аммиака образуют алифатцчесце амины с высокой упругостью паров, т. е, соединения, в которых остатки К и В являются алкильными группами с числом атомов углерода до 8. Летучие основания, образовавшиеся при термолизе, диффундиру ют через подложку в светочувствительцьш с,О. Диазосоединение и азосоставляощая должны находиться в светочувствительном слое.Наконец, проявитель может быть в одном слое вместе с диазосоединением, азосоставляющей и кислыми добавками, Для этого прцгодны только такие дцзамещенные биурсты, которые в достаточной мере растворимы в применяемых водных растворах сецсибилцзаторов.Большая часть биуретов трудно растворима в воде. Поэтому их применяют в виде тоцкодисперсной фазы в сочетании со связукнцим веществом,я иногда с неорганическим ппгментом,и в качестве самостоятельного слоя,Количества проявителя и связуОНего подбирают таким образом, чтобы в теплочувствительном слое на 1 вес. ч. проявителя прцходилось около 0,25 - 0,5 вес. ч, связующего. Оптимальное количество проявителя должно составлять 35 г ца 1,Р поверхности. Чтобы поверхность теплочувствительного слоя оыла г.падкой и неклейкой, целесообразно в тепло- чувствительный слой ввести тонкочисперсные неорганические вещества, например пигменты. Лучше всего, если количества проявителя и неорганического шгмента в теплочувствительном слое будут ОтнОситься доу Г к другу кяк 1: 0,2 - 1: 0,4.В качестве подложек можно использовать обычные подложки для дцазотипиц, Лучше всего применять прозрачную или непрозрачнуо бума.-у. Можно применять также многослойную бумагу или пленки, например, из ацетцеллолозы, ацетобутирата целлюлозы, полиэфиров, гидрата целлюлозы или полиамцдов, а также текстильные материалы.В качестве связующего приме Рцот, например, поливицилацетат, поливинилхлорид, поливинилиденхлорид, формРлполивРНРлацеталь, бутирилполивицилацеталь, крахмал, произВодньс цслл 10 лозы, полиВинилпирролидон, по.лп-Х-Впнпл-Х-хетРЛацетамид или поливинцлоВый спирт.В качестве неорганических тонкодисперс и.х пигментов для тсплочувствитсльпого слояиспользуют, цапример, кремниевуо кислоту, , силцкаты алюминия, двуокись титана или серцокислый барий.Копировальный материал можно примс- О пять для термографического копирования.Ооычно для этОЙ цслп ОпирОВяльныЙ материал помещают между оригРРа Ом ц источником инфракрасного излучения так, чтобы копируемая сторона и тсплочувствительцый слой копировального материала соприкасались. При действии инфракрасных лучей неосвеценные части изображения нагреваются сильнее, чем более светлые. Этого нагревания достаточно для разложения проявителя ц проявления копии. Хорошо, если приготовленные таким образом копии затем фиксцруют облучение ВсеЙ их пОВсрхпости. В протпВном сл ЯС КОПЦРОВЯЛЬНЫЙ МЯТОРР 1 ЯЛ ЫОЖЕ 1 ОКРЯСИТЬ- ся при последующем цагревзцнц. КопцроВальцый материал даст копии хорошие по фону, контрастности, фону кальки и свето- прочности. Полученные копии чо этим свойствам практически не отличаются От копий, полученных при проявлени(и аммиаком.зо П р и м е р 1. На оелую бумажную подложу цацосят дисперсицо следуощего состава (в вес, ч.):100 воды, 4 поли-М-Вини,п-К-метилацетамнда, 2,5 поливицилацетатной дисперсии (вцннапас а 7 50/25 г.), 2,6 тонкодисперсЗ 5 цой реяРево кислоты (аэроснл), 2,6 то - кодисперсной кремццевой кислоты (силоид" ), 15 Х,Х-дРэтРЛбиурета.Подложку с нанесенным на;ее слоем дисперсии сушат при 90 - 100"С в токе возду:(а, 40 после чего на слой наносят следующий сецсибцлцзпруОщий раствор (в вес, ч.). 3 лимонной кислоты, 4 тцомочевицы, 2 цатрцсвой соли нафталин 13, 6-трисульфокислоты, 2,8 натрцсгой соли 2,3-диоксицафталиц-сульфокислоты, 45 1 4-диметиламипобензолдиазонийхлорида ввиде двойной соли с хлористым цццком, 7,5 хлористого цинка, 0,02 сапоциця, 2,5 изопропилового спирта, 80 Воды. Обработанную такц Оорязом Оумакцу 0 подлоку сушят В то с возле;а цри 90- - 100П р ц м с р, На белую бумаНичо подложу наносят дисперсию следуоцего состава (в вес, ч,); 100 воды, 4 пол 1-Х-вини.црролидопа (лувискол" К 90), 2,5 цоливинцлацетатноц 55 дисперсии (мОВили 1 РМС 2), 2.5 тонкодцсперсцой кремцпсвой кислоты (аэросил), 2,5 тоцкодиспсрсцой кремниевой кислоты (сигОидд" ), 15 И-урсиОкарбонилпирролидипа.Листы бумажной подлокки в условиях бо примера 1 копируют через оригинал и зятем; ыдерживаот около 7 сек под вальцами, Нагретыми до 140 - 145=С. Неосвещенные места покрываются слоем красителя.Полученные таким образом копии отлича ются высокой онтрастцостью, образуя соч 301007цые темно. синие азокрасителц на прозрачномбелом фоне,П р и м е р 3, На белую бумажную подложку, обычно применяемую в диазотипии,наносят с одной стороны дисперсию следующего состава (в вес, ч.): 100 воды, 4 поли-Х-винил-Х-метилацетамида (К 91), 2,5 поливпнилацетатной дисперсии (винцапас "Е 50/25 ч 1.), 2,5 рисового крахмала, 3,5 тонкодисперсной кремниевой кислоты (аэросил" ),15 Х-метил-Х-бепзилбиурета.Эту подложку с нанесенным на нее слоемдисперсии сушат при 7090 С в токе воздухаи затем сенсибилиэируют раствором, составкоторого (в вес, ч.) следующий: 4 винной кислоты, 1,9 серцокислого алюминия, 1 кофеина,5 тиомочевины, 2 натриевой соли нафталин 1,3,6-трисульфокислоты, 0,02 сзпонина, 0,6,2,3-диоксинафталина, 0,65 6-бром-окси-нафтойной кислоты в виде ее Х-метил-пиперазида, 3 глицерина, б изопропилового спирта, 3ледяной уксусной кислоты, 0,75 4-морфолино,5-диметоксибензолдиазонийхлорида в видедвойной соли с хлористым цинком, 5 хлористого цинка и 70 воды.После сенсибилизации бумажную подложку сушат при 70 - 90 С.П р и м е р 4. Используют дисперсию,имеющую следуюший состав (в вес, ч,): 100воды, 4 поли-Х-винил-Х-метилацетамида(К 91), 2,5 поливинилацетатной дисперсии (мовилит д РМС 2), 4 тонкодисперсной кремниевой кислоты (аэросил), 2 рисового крахмала, 15 Х-уреидокарбонилгептаметиленимина.Полученный материал обладает высокой светочувствительностью. Его экспонируют черезкопируемый оригинал и затем выдерживаютоколо 5 сек под вальцами, нагретыми до140 - 145 С. На неосвещенных местах появляется окрашенное изображение. Копии отличаются высокой контрастностью и сочным синимтоном с фиолетовым оттенком на прозрачномбелом фоне.П р и м е р 5. На бумажную подложку длясветокопии наносят с одной стороны дисперсию следующего состава (в вес. ч.): 100 воды,4 поли-Х-винил-Х-метилацетамида (К 88,1),2,5 поливинилацетатной дисперсии (виннапас 250/251.), 2,5 тонкодисперсной кремниевой кислоты (аэросил "), 2,5 гоцкодвсперсной кремниевой кислоты (силоид ), 2 рисового крахмала и 15 Х,Х-диэтилбиурета.Полученный материал сушат в токе воздуха при 90 - 100 С и затем сенсибилпзируют раствором, имеющим следуюгций состав (ввес, ч.): 3 сульфосалициловой каслоты, 4 тиомочевины. 2 натриевой соли нафталин, 3,б-трисульфокислоты, 1 натриевой соли 2,3-диоксинафталин-б-сульфокпслоты, 2 резорцина,1, 4-диэтиламинобензолдиазоцийхлорида в виде двойной соли с хлористым цинком, 7,5 хлористого цинка, 2,5 изопропилового спирта,1 ледяной уксусной кислоты, 0,02 сапонина и75 воды,После сенсибилизации этот материал сушат цри 90 - 100 С, освещают обычным путеми затем контактируют около 10 сек с Вальцами, нагретыми до 140 - 145 С. Получаетсяочень контрастная копия с сочцымп нейтрально-черцыми изображениями па прозрачномбелом фоне,П р и м е р 6. На транспораптцую бумагу,применяемую обычно в диазотипии, наносят содной стороны дисперсию следующего состава(гозецол " ХК 05), 2,5 поливинилацетатцойдисперсии (мовилит " ОМС 2), 3,5 тонкодцсцерсной кремниевой кислоты (сцлоид " ), 1,5Х-уреидокарбонил,5-дцметцлпирролцдица.Полученный материал сушат и затем панего наносят сенсибилизирующин раствор следующего состава (в вес. ч,): 4 сульфосалиццловой кислоты, 4 тиомочевины, 2,5 натриевойсоли нафталин,3, б-трисульфокислоты, 3 резорцина, 0,3 2,3-диоксинафталина, 1,6 4-дцметиламинобецзол-диазонийхлорида в виде двойной соли с лорисы цинком, 0,3 4-морфолино - 2,5 - диэтоксибензолдиазонийтетрафторбората, 5 хлористого цинка, 0,5 кофеина, 0,02 сапонина, 2 изопропилового спирта, 2 ледянойуксусной кислоты и 75 воды. Сушат обычнымпутем прп 90 - 100 С.Лист обработанной таким образом бумагиоблучают обычным путем и нагревают около8 сек до 140 - 145 С. Изготовленная копия отличается исключительной контрастностью темно-коричневого азокрасителя ца белом фоне.Она прекрасно подходит для использования вкачестве промежуточного оригинала для дальнейшего размножения.П р и м е р 7. На гцдрофилированцую сторону полиэфирной пленки наносят дисперсшоследуюшего состава (в вес. ч.); 100 воды,4-поли-Х-винил-Х-метилацетамида (К 88,1),402,5 поливинилацетатной дисперсии (виннапас д Х 50/25 ъ 1 ), 2,5 тонкодисперсцой кремниевой кислоты (силоид д" ), 15 Х,Х-диэтилбиу)ц:- та. Пленку с нанесенным слоем сушат при4590 - 100 С, после чего обрабатываюг раствором, имевшим следующий состав (в вес. ч.)3 сульфосалициловой кислоты, 4 тиомочевцны, 2,5 натриевой соли, нафталин. 3, 6-трцсульфокислоты, 3 резорцина, 1, 2, 4-дцэчила 50минобензодиазонийтетрафторбора га, 7,5 хлористого цинка, 0,02 сацонина, 2,о изопропилот Гвого спирта, 2,5 ледяной уксусной кислоты и70 воды,За сенсиоилизацией следует повторнаясушка при 90 - 100 С, Пленку освещают обычным путем и выдерживают примерно в течение 9 сек под вальцами, нагретыми до 140 -145 С, Получается контрастная копия с сочным коричневым изображением ца белом фого пе. Копия может быть использована как промежуточный оригинал для дальнейшего размножения.П р и м е р 8. На обычную бумажную подложку наносят с одной стороны водную дис0 д персию кремниевой кыслоты и казеина, ее сушат и затем наносят на ту же сторону для( зНз СзНц =- СзНз 139 в 1 н=С 6 Н сецсибплизации раствор следующего состава (в вес. ч.): 2,5 лимонной кислоты, ,5 хлористого цинка, 2,5 патриевой соли нафталин, 3, б-трисульфокпслоты, 4 тиомочевины, 0,02 сапоцпца, 2,3 патриевой соли 2,3-дцоксинафталпц-сульфокислоты. 1,4 4- (К-этил-Х, р-оксиэтил) -аминобецзолдиазоций-хлорида в виде двойной соли с хлористым цинком, 2 цзопропилового спирта, 80 воды.Сепсибилцзированную бумагу сушат обычным путем при 90 - 100 С. Затем на ее обратную сторону наносят дисперсию следующего состава (в вес. ч.): 100 воды, 3 поливинилового спирта (мгц;пол " Х 30 - 98), 2,5 поливинилацетатной дисперсии (вицнапас ЯУ, 50/25 И.), 5 тоцкодисперсной кремниевой кислоты (силоид " ) и 15 л-диметилбиурета.После сушки при 90 - 100 С лист диазотиппой бумаги освещают и затем выдерживают около 10 сек под вальцами, нагретыми до 145 - 150"С. Копани отличается исключительной контрастностью сочного синего азокрасителя на прозрачном белом фоне,Для получения теплочувствительных слоев в иримерах 1 - 8 применяют водные дисперсии, которые готовят размалыванием всех веществ в шаровой цлп коллоидной мельнице.Размер частиц дизамещенного биурета при этом снижается до 5 - 15 мк. Дисперсию наносят на подложку таким ооразом, чтобы после сушки вес бцурета составлял около 3 - 5 г/л.Изготовленные диазотипные материалы, не подвергшиеся экспонированию, сохраняются не менее 5 - 7 дней в условиях 70 -пой относительной влажности и температуре 40 С. Фозмулы уреидопроизводцые Потеря контрастности у копии, изготовленной цз хранившегося материала, ничтожно мала но сравнению со свежеприготовленным копировальным материалом того же строения.5 Предмет изобретения 1. Термопроявляемый гьиазотипный материал, состоящий пз подложки, одного или пе 1 О скольких слоев, содержащих дпазосоедицение,азосоставляющую, кислый стабилизатор ипроявляющее вещество, выделяющее при нагревании летучее основание, отличаюшийсятем, что, в качестве проявляющего вещества,он содержит Х 1,Х-дизамещенные биуреты общей формулыК,Н) - СО - 1 Н - СО - Х,Кз 20где Й 1 и Кз - алкил, циклоалкцл, арил илиаралкил;илп К, и Ез вместе с атомом азога образуютгетероциклический остаток,2. Диазотипный материал по п. 1, отличаюи 4 ийся тем, что, он состоит из подложки, слоя,содержащего проявляющее вещество, и слоя,содержащего диазосоединецие и азосоставляющую.зо 3, Диазотипный материал по и. 1, отличаюи 1 ийся тем, что он состоит из пористой подложки, которая с одной стороны содержитслой с проявляющим веществом, а с другойстороны - слой с диазосоединением и азосос 35 тавляющей,(СНз)г СНз СНя (СНз)з СНз СНз