Способ получения тиоиндигоидных пигментов

(50 О ТЕНИ ЕЛЬСТ дигоидных пи широкое прим текстильныхСущность спо ентов ение которые нахо для колорирова ерных материал ключается в пр л За кл, С78. ОИНДИГОИДНЫХ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ ОПИСАНИЕК АВТОРСКОМУ СВИ(57) Изобретение относится к областанилинокрасочной промышленности, вчастности к способу получения тиоин ведении окисления незамещенного илизамещенного бензоЬтиофенонаилинафто 2,3-Ь 1 тиофенона(1) кислородом воздуха в водно-щелочной средепри 75-80 С в присутствии О, 1-12 отмассы (1) катализатора - дисульфокислоты фталоцианина кобальта или еесоли щелочного металла. Способ позволяет повысить выход целевого продукта с 78 до 967, сократить продолжительность процесса с 6 до 2 ч, сократить число технологических стадийс 5 до 3 и уменьшить объем сточныхвод с 64 до 19 мна 1 т красителя,1 з,п,ф-лы, 2 табл.48359113Изобретение относится к анилинокрасочной промьпдленности, в частности к способу получения тиоиндигоидных пигментов, которые находят широ кое применение для колориронания текстильных и полимерных материалов.Цель изобретения - увеличение ныхода целевого продукта, сокращение длительности процесса и количества сточных вод.Сущность способа состоит в проведении окисления незамещенного или эамещенного бенэоЫ тиофенонаили нафто 2,3-Ь тиофенона(1), кислородом воздуха в водно-щелочной среде при 40-95 С в присутствии 0,1-17 от массы (1) катализатора - дисульфокислоты фталоцианина кобальта или ее соли щелочного металла.Использование дисульфокислоты фталоцианина кобальта или ее соли щелочного металла в количестве менее О, 17 приводит к замедлению процесса окисления, более 1 Е - экономически не целесообразно.Предлагаемый способ отличается универсальностью и может быть испольэонан при получении различных производных тиоиндигоидного ряда, благодаря дейстнию катализатора в растноренном состоянии исключается дальнейшая очистка целевых продуктов, что уменьшает стадийность процесса; обладает высокой селективностью, что значительно сокращает продолжительность процесса окисления, сводит к минимуму образование побочных продуктов и позволяет получать целевые продукты с выходом 94-967, позволяет многократно использовать фильтрат, содержащий растворенный катализатор, в последующих операциях окисления, что значительно сокращает количество сточных вод.П р и м е р 1. 40 г (О, 169 г-моль) 2,5-дихлорфенилтиогликолевой кислоты вносят порциями в 200 мл (3,00 г-моль), охлажденной до 0-5 С хлорсульфоновой кислоты. Массу перемешивают 5 ч при 0-5 С и выливают на 1000 г льда. Суспензию отфильтровывают, промывают до нейтральной среды. Получают 3 1,2 г (84,4 Е от теории), в пересчете на сухой, 4,7-дихлорбензо(Ы тиофенона, Пасту 4,7-дихлорбензоЬ)тиофенонапереносят в раствор иэ 400 мл воды, 8 г (0,2 г-моль) ИаОН и 0,5 диспергатора Нф. Смесь нагре 5 10 15 О 5 30 35 40 45 50 55 вают до 75-80 С, прибавляют 0,156 г(0,57 от 4,7-дихлорбензо(Ь)тиофенона) натриевой соли дисульфокислотыфталоцианина кобальта и пропускаютвоздух при перемешивании в течение2 ч, Конец окисления определяют поотсутствии в реакционной массе 4,7 дихлорбенэо(Ь)тиофенонахроматографически. Полученную суспензиюфильтруют при 80 С, промывают водой(70 С) до нейтральной среды, сушат.Получают 29,7 г красно-фиолетового .продукта. Выход в расчете на 4,7-дихлорбензо(Ь) тиофенон 3,967,П р и м. е р 2. Проводят аналогично примеру 1, но прибавляют 0,0312 г(0,17) натриевой соли дисульфокислоты фталоцианина кобальта. Окислениеведут н течение 2,1 ч. Получают 29,5 гкрасно-фиолетового продукта с выходом в расчете на 4,7-дихлорбензо(Ь)тиофенон95,47.,П р и м е р 3, Проводят аналогично примеру 1, но прибанляют 0,312 г(17) натриеной соли дисульфокислотыфталоцианина кобальта, Окисление ведут в течение 2 ч. Получают 29,6 гкрасно-фиолетового продукта. Выход врасчете на 4,7-дихлорбензо(Ь)тиофенон95,72.П р и м е р 4. Проводят аналогично примеру 1, но прибавляют 0,02 г(0,0647) натриевой соли дисульфокислоты фталоцианина кобальта. Окислениеведут в течение 3 ч. Получают 29,3 гкрасно-фиолетового продукта с выходомн расчете на 4,7-дихлорбензо(Ъ) тиофенон94,87.П р и м е р 5, Проводят аналогично примеру 1, но прибавляют 0,624 г(27) натриевой соли дисульфокислотыфталоцианина кобальта. Окислениеведут в течение 1,9 чПолучают 29,5 гкрасно-фиолетового продукта с выходом в расчете на 4,7-дихлорбенэо(Ъ)тиофенон95,47.П р и м е р 6, Проводят аналогично примеру 1, но прибавляют 0,156 г(0,57) калиевой соли дисульфокислоты фталоцианина кобальта, Окислениеведут в течение 1,95 ч. Получают29,7 г красно-фиолетового продуктас выходом н расчете на 4,7-дихлорбензо(Ь) тиофенон967.П р и м е р 7. Проводят аналогично примеру 1, но прибавляют 0,156 гз134832 ч. Получают 29,6 красно-фиолетово-,го продукта с выходом в расчете на4,7-дихлорбенэо(Ь)тиофенон-З 95,77,П р и м е р 8. Получение 4 7-диУ 5хлорбензо(Ь) тиофенонапроводят попримеру 1. Пасту 4,7-дихлорбенэо(Ь)тиофенонапереносят в 326 мл фильтрата со стадии окисления примера 1и добавляют раствор из 77 мл воды, 101,24 г МаОН и 0,08 г диспергатораНФ. Смесь нагревают до 80 С и пропускают воздух при перемешивании в течение 1,95 ч. Суспензию при этой температуре фильтруют, промывают водой 15(70 С) до нейтральной среды, сушат.Получают 29;7 г красно-фиолетовогопродукта с выходом в расчете на 4,7 дихлорбензо( Ь)тиофенон963. Фильтрат аналогично примеру 8 используют 20в последующих четырех операциях окисления.Окисление бензо(Ь) тиофенона-З,нафто(2,3-Ь) тиофенона и их замещенных в примерах 9-33 проводят аналогично примерам 1-5. Результаты опытов приведены в табл,1,Сравнительные показатели предложенного способа окисления и известного приведены в табл. 2. ЭОТаким образом, предлагаемый способ окисления по сравнению с известным, позволяет за счет применениянового катализатора повысить выходцелевого продукта на 16-187, сократить продолжительность процесса в3 раза, уменьшить объем сточных водв 3,5 раза с учетом использованияфильтрата со стадии окисления в последующих пяти операциях окисления, 40 исключить стадии кислотной обработ-.ки и фильтрации.Формула изобретения1. Способ получения тиоиндигоидных пигментов общей формулыО ОВ Вгде1Н1Н-Н, 4-СН 4-С 1;Н -Н, 6-С 1, 7-С 1, 6-0 С, Н, путем окисления неэамещенного или замещенного бензо(Ь) тиофенонаили нафто(2,3-Ь) тиофенонав водно-щелочной среде кислородом воздуха при 40-950 С в присутствии катализатора, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, сокращения длительности процесса и количества сточных вод, в качестве катализатора используют дисульфокислоту фталоцианина кобальта или ее соль щелочного металла в количестве 0,1-13 от массы исходного соединения.2, Способ по п.1, о т л и ч а ю - щ и й с я тем, что фильтрат, содержащий катализатор, возвращают в цикл окисления.1348359 Т а б л и ц а 2 Показатели предлагаемому известному Температураокисления, С 80 80 Выход целевогопродукта, 7 96 78 Стадийность Окисление Окисление Фильтрация Фильтрация Кислотная обработка Сушка 19 Составитель ТКалинина Техред Л. Олийнык Корректор Л.Пилипенко Редактор М.Товтин Заказ 5 165/25 Тираж 633ВНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Подписное Производственно-полиграфическое предприятие, г,ужгород, ул.Проектная,4 Продолжительность процесса, ч Объем сточныхвод на 1 тцелевогопродукта, м 114,4 , 7,7 -Тетрахлортиоиндиго поспособу ФильтрацияСушка