Способ получения углеводородных растворителей

СОВЕТСКИХЦИАЛИСТИЧЕСКИХ БЛИК 0131386 59 4 С 10 О 21/20 фдеяе иФуФф ф ИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ Яфд ." .,13ЙЩщуу,нстипере 8 ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИИ АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ(71) Львовский политехническийтут им. Ленинского комсомола исоюзное промышленное объединенУкргазпром"(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ УГЛЕВОДОРОДНЫХРАСТВОРИТЕЛЕЙ(57) Изобретение относится к облас"ти .нефтепереработки и нефтехимии, иможет быть использовано на нефтегазоперерабатывающих и нефтехимическихзаводах и касается способа получения углеводородных растворителей.Цель изобретения - повышение производительности процесса деаромвтизации, снижение расхода растворителя,а также упрощение его регенерации,Способ осуществляют следующим образом. Сырье - углеводородная фракцияполученная из нефти или газовогоконденсата, выкипающая в температурном интервале 150-200 С, - разделяют четкой ректификацией на две фракции: 150 - 175 С (1) и 175-200 С (11)Экстракционной деароматизации подвергают одну из выделенных узкихфракций, имеющую более высокое содержание ароматических углеводородовИ - метилпирролидоном (содер-.жащим 2-3 мас,7 воды, в массовом соотношении ее и фракции 1 0,8-1:1),или диметилформамидом (содержащим2-3 мас.Х воды в массовом соотношении ее и фракции 11 1-1,5:1) при30-40 С. Далее деароматиэированныйпродукт смешивают с необработаннойфракцией, Способ повышает производительность по сырью на 40-603 иснижает расход растворителя, таккак очищают только высокоароматизнрованную часть сырья. 2 з.п. ф-лы.2 табл.13138Изобретение относится к нефтепереработке и нефтехимии и может бытьиспользовано на нефте- и газоперерабатывающих и нефтехимических заводах для получения углеводородных5растворителей;Целью изобретения является повышение производительности процесса,снижение расхода растворителя, а также упрощение .его регенерации. ОСпособ осуществляют следующимобразом.Сырье - углеводородную Фракцию(получена из нефти или газового конденсата), выкипающую в температурном 15интервале 150-200 С, - разделяютчеткой ректификацией на две узкиеФракции: 150-175 С и 175-200 С.Экстракционной деароматизацииИ-метилпирролидоном ( с содержанием 20воды до З , ) или диметилформамидом ( ссодержанием воды до З )подвергают одну из выделенных узких фракций с более высоким содержанием ароматических углеводородов при темпераотурах от 30 до 40 С. Массовое соотношение растворителя и сырья 0,52:1.Регенерацию растворителя из рафинатных растворов осуществляют водной отмывкой. С целью снижения потерь растворителя и углеводородовводный раствор растворителя смешивают с экстрактным раствором и подают на перегонку. Для получения товарного уайт-спирита деароматизированную Фракцию смешивают с необработанной фракцией.П р и м е р 1. Очищают углеводородную фракцию газового конденсата, выкипающую в пределах 150-200 С, сцелью получения бензина-растворителядля лакокрасочной промышленности(уайт-спирита). По содержанию арома-.тических углеводородов (22,5 ,) эта 45Фракция на 6,5% превышает нормы ГОСТ.Образец разделяют четкой ректификацией на две узкие фракции: 150-175 Свыход составляет 70 , на исходнуюфракцию, содержание ароматических 5 Оуглеводородов 27,5 ; 175-200 С - выход .составляет 30 на исходную Фракцию, содержание ароматических углеводородов 10,8 ,Экстракционную деароматизацию 55фракции 150-175 С, т.е, фракции, име-.ющей более высокое содержание ароматических углеводородов, проводят 11-мео, 1тилпирролидоном (НМП ) при 40 С, в 65 2одйу ступень контакта, в термостатированной делительной воронке. Массовое соотношение растворителя (ИМП ) и сырья изменяют в пределах 0,5 2:1, а содержание воды в растворителе поддерживают 2-3%.Результаты деароматиэации Фракции 150-175 С ИЧП приведены в табл,1,Как видно из табл.1, при содержании воды в растворителе 2 увеличение количества растворителя (с 0,5:1 до 2:1) влечет за собой резкое снижение выхода рафината - с 91,5 до 63,4% (опыты 1,3,5,7) - и содержания ароматических углеводородов - с 21 до 13 , Выход экстракта при этом увеличивается на 28,1(с 8,5 до Зб,б .), а содержание ароматических углеводородов в нем снижается на 44,9(с 975 до 52,6 ),При содержании в растворителе Зводы с увеличением кратности растворителя (ИМП) от 0,5:1 до 2:1 выход рафината снижается на 24(с 92,7 до 68,7 ), а содержание ароматических углеводородов в нем - с 22 до 17%. Анализ закономерностей показывает,что наиболее резко снижается выход и улучшается чистота рафината в интервале кратности растворителя 0,5 - 1,5:1, процесс деароматизации предпочтительно проводить при кратности растворителя 0,8 - 1:1 и количестве воды 2%. П р и м е р 2. Проводят пятиступенчатую псевдопротивоточную экстракцию Фракции 150-175 С газового конденсата ИМП с содержанием воды в нем 2Температура верха экстрактора 40 С, низа - 30 С, Соотношение ИМП и сырья 0,8:1 и 1:1, Результаты экстракции приведены в табл, (опыты 9,О), Выход рафината составляет соответственно 702 и 68,8 , содержа-. ние ароматических углеводородов в нем - 9,3 и 7 . Выход экстракта 29,8 и 31,2% с содержанием ароматических углеводородов 70,4 и 72,7 , Полученные экстракты можно использовать как высокооктановые добавки к бензину (конец кипения экстракта 75 С, а ароматические углеводороды имеют высокие октаиовые числа)49,1 г рафината с содержанием ароматических углеводородов 9,3 , полученного:в опыте 9, смешивают с 30 г фракции 175-200 С (содержаниеКак видно иэ табл.2 (опыты 1-4), с увеличением соотношения растворителя и сырья с 0,5:1 до 2;1 выход рафината снижается на 24,77 (с 88,7 до 64,0% ), а содержание ароматических углеводородов - с 6 до 7,5% соответственно. При этом выход экстракта увеличивается с 11,3 до 36,0%. Содержание ароматических углеводоро- дов снижается на 27,4%(с 78 до 50,67).Увеличение температуры экстракции с 20 до 40 С (опыты 5,2,6 табл.2) влечет за собой снижение выхода рафината с 80,3 до 73,27 и концентрации ароматических углеводородов с 15 до 107 при одновременном увеличении выхода экстракта на 7,1% (с 19,7 до 26,87 ) и максимуме концентрации ароматических углеводородов при 30 С 61,37. Оптимальные выход и чистота рафината получены при соотношениио от 1,0 до 1,5;1 и температуре 30-40 СП р и м е р 5. Проводят пятиступенчатую экстракцию прямогонной фракции 175-200 С ДМФА, Соотношение ДМФА и сырья 1:1 температура верхаО О экстракта 40 С, низа - 35 С. Содержание воды изменяют в пределах 1-3 мас.% (табл.2, опыты 8-9). С увеличением степени обводненности ДМФА сдо 37 выход рафината увеличивается с 71,6 до 81%, а качество его ухудшается. Концентрация ароматических углеводородов увеличивается с 7,5 до 137(в экстракте - с 62,1 до 65,67 ). Полученный экстракт с содержанием ароматических углеводородов 62-657 можно использовать в качестверастворителя для травления печатных форм, Предпочтительно проводить экстракцию ДМФА с содержанием воды в нем до 27.47,6 г рафината с содержанием ароматических углеводородов 10,57, полученного в опыте 8, смешивают с 38 г фракции 150-75 С (содержание ароматических углеводородов 147 ). Получено 85,6 г товарного уайт-спирита с содержанием ароматических УГ- леводородов 12 .Использование предлагаемого способа получения углеводородных растворителей дает возможность перерабаты 33138ароматических углеводородов 10,87).Получено 79, г товарного уайт-спирита с содержанием ароматическихуглеводородов меньше 117 (норма науайт-спирит со Знаком качества).5П р и м е р 3. Проводят пятиступенчатую экстракцию фракции 150-175 Сгазового конденсата в количестве 40 гИМП с содержанием воды 2 мас.всоотношении 1:1 к массе сырья. Получено 30,6 г рафинатного и 49,4 гэкстрактного растворов. Рафинатныйраствор состоит из смеси 27,5 гОдеароматизированной фракции 150-175 Си 3,1 г растворителя, экстрактный 15раствор - из 12,5 г экстракта и36,9 г растворителя.Регенерацию растворителя (ИМП)из экстрактного раствора осуществляют путем отгонки экстракта от раст.-ворителя, Регенерацию растворителяиз рафинатного раствора осуществляют путем отмывки последнего водой(в количестве до 307 на имеющийсяв нем растворитель ) с последующей 25ректификацией водного раствора отдельно или в смеси с экстрактным раствором. Последнее обстоятельствопозволяет снизить потери растворителя и углеводородов с 2 (в случае 30отдельной ректификации ) до 0,5 (вслучае смешивания с экстрактным раствором ). Кроме того, снижается температура отгонки экстракта от растворителя и тем самым увеличивается темпе ратурный градиент между растворителем и экстрактом,П р и м е р 4. Исследуют прямогон 0ную углеводородную фракцию 150-200 Сдолинской нефти (образец 2). По .содержанию ароматических углеводородов(19,5% ) эти фракция на 3,57 превышает нормы ГОСТа на бензин-растворитель для лакокрасочной промьппленности. 45Образец 2 разделяют четкой ректификацией на две узкие фракции: 150175 С - выход 38 мас.% на исходнуюфракцию и содержание ароматическихуглеводородов 147; 175-200 С - выход 50627 и содержание ароматических углеводородов 237,Деароматизацию фракции 175-200 С,т.е. фракции, имеющей более высокоесодержание ароматических углеводородов проводят диметилформамидом (ДЧФА )опри температурах экстракции 20-40 С,в одну ступень контакта, в термостатированной делительной воронке. Мас 65 4совое соотношение растворителя (ДМФА)и сырья изменяют в пределах 0,5 - 2:1;Результаты деароматизации фракции175-200 С Д"ФА приведены в табл.21313865 вать не все сырье, а только его высокоароматиэированную часть что повышает производительность процесса посырью на 40-607. и снижает расходрастворителя К.сх.МИДОМ О Т Л И Ч а Ю Щ И 111 г Ятем, что, с целью повышения произво.дительности процесса, снижения расхода растворителя и упрощения его регенерации, исходную фракцию 150-20 Й,предварительно разделяют ректификациейУпрощается схема регенерации иэ- на фракцию, выкипающую в пределах 150 бирательных растворителей вследст С,и фракцию,выкипающую в превие искусственного увеличения разнос делах 175-200 С, и дальнейшейти температур кипения обрабатываемо- К экстракционной деароматизации подверго сырья и растворителя. гают одну из полученных фракций,име 1 ощую более высокое содержаниеВ качестве,цополнительных продук- ароматических углеводородов, с постов удается получить концентраци 1 о лсдующим смешением очищенной и неочиароматических углеводородов, которые 15 щенной фракций,используются как высокооктановый 2. Способ по п.1, о т л и ч а юкомпонент автомобильного бензина щ и й с я тем, что деароматизациюофракции 150-175 С проводят 1-метилпирролидоном, содержй 1 им 2-37 водыи взятым в массовом соотношении кФ о р м у л а и з о б р е т е н и я сырью 0,8-1:1, при температуре 3040,Способ получения углеводород, Способ по п.1, о т л и ч а ю -ных растворителей на Основе углево- щ и й с я тем, что деароматиэациюдородной фракции, выкипающей в преде фракции 75-200 С проводят диметилолах 150-200 С, с использованием ста- формамидом, содержащим 2-ЗЕ воды,дии экстракционной деароматизации взятым в массовом соотношении к сырьюЫ-метилпирролидоном или диметилфор-1,5:1, при температуре 30 - 40 С,Таблица 1экстракхгия зроиатическкх углеводородов из б:.ракии 150-175 С Газоконденсатаъ"т 1 еилнксрол:,дономц щв или компо 11 е 1 гр паств Орителя для травления печатных форм,6ус;,озия тоовеаения зкс рваквии 1 ноказатели качества рафи 1 Показатели качества зкстракта з ие"ватудаьс краткость "асс зои Содер"жание Вьвод нас. 7. на ис Показатель лре- лоиления 0 Пр Содероказа"Викод иас4анись ароиаз и 1 о он ксьяьк араматических ения дне с у руЭелеводаоодов изс / глево ырье дородиас. 21 01313865 Таблица 2 Экстракция ароматических углеводородов из фракции 175-200 С газоконденсатадиметилформамидом Опыт Показатели качества экстрактаокаэатели качества рафи- ната Условия проведения экстрак Содеркние в оказаказа- ель ароматич одноеарье ное ич .их нх уг 6 8,0 1 3 1,4339 1 0,5:1,0:1 0 1,4324 19,0 СоставительЛ.Ивановактор А.Маковская Техред А.Кравчук Корректор С,Шекмар Заказ 2181/26 аж 464дарственного комитета зобретений и открытий -35, Раушская наб.1, д одписССР Тир НИИПИ Гос по делам Москва,13 роизводственно-полиграфическое предприятие, г.ужгород, ул,Проектная,4 Темпе" ратура, еС кстрактой эоны35 вС в рас рител мас.й 2,0:1 1,0:1 ыход ас,т, а ис Содержаниеаромалеводородов,мас.Х преломления п 20 Выход,мас,Йна исглевоородовас.Х