Растворитель для экстракции ароматических углеводородов

Республик К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ 61) Дополнительное к авт. свид-ву 36910/23-04 К оС 07 С 7,110 С 07 С 15/02 22) Заявлено 24.03,76 (2 с присоединением заявкиПриоритет Государственныи комитет Совета Министров СССР Бюллетень36(о па делам изобретений н открытий) Дата опубликования описания 25.09.78 3. И.АМ. И. Як В. М. Кар. М, Терехин брамович, Г. Т. Нестерчукушкин, Ю. В. Шевелев, ЕП. Н. Душининститут нефтехимических производст 1) Заявите чно-исследовательск 4) РАСТВОРИТЕЛЬ ДЛЯ ЭКСТРАКЦИИ АРОМАТИУГЛЕВОДОРОДОВ Х Изобретение относится к области нефтепереработки и нефтехимии и может быть использовано для выделения ароматическх углеводородов из их смесей с неароматическими для увеличения октановых чисел 5 бензинов методом жидкостной экстракции.Известен ряд растворителей для экстракции ароматических углеводородов на основе триэтиленгликоля (ТЭГ), например смесь его с этиленгликолем 11 с пропилен карбонатом 2.Однако указанные растворители на осове ТЭГ не нашли промышленного применения. Смесь ТЭГ с этиленгликолем имеет низкую растворяющую способность. Прибав ление этиленгликоля к ТЭГ приводит к значительному уменьшению и без того низкой растворяющей способности ТЭГ. Пропиленкарбонат при повышенных температурах и в присутствии воды интенсивно подвергает ся разложению за счет гидролиза.В промышленных условиях процесс экстракции проводят при температурах выше 100 С, и в циркулирующем растворителе неизбежно будет содержаться вода. 25Наиболее близким по составу из уже известных селективных растворителей является растворитель для экстракции ароматических углеводородов - обводненный ТЭГ, применяемый на промышленных устаов- Зд воды в ТЭГ ооь 111 но колах 6 - 9 вес %. Кратность рье составляет 6 -8: 1. ществляют при 150 - 160 С ках. Содержани леблется в преде растворитель: сь Экстракцию осу 31(72) Авторы изобретения М. Ф. Бондаренк пеев, В, Н. Кива, Одним из наоолсе важны.;. недостатков обводненного ТЭГ является низкая растворяющая способность, что обуславливает сравнительно высокую кратность цркуляцин экстрагента.Целью изобретения является создас растворителя с повнеой растворяющей способностью,Поставленная цель достигается тем, что раствортель содерж 11 т трэтлснглколь, воду и дополнительно содержит фракцию 240 - 265 С высококипящх побочных продуктов синтеза изопрена з пзобутлеа и формальдегида, содержащую 75 - 96% диоксановых спиртов, прследующем соотношении компонентов, вес %:Фракция 240 - 265 С высококящх 11 обочных продуктов синтеза изопрена из зобутилена и формальдегида, содержа 11 75 - 96%Диоксановых спртов 1 о - 24,8 Вода 0,77 - 8,5 Триэтиленглнколь Осгал 1 осВ качестве дпоксаоных спиртов сользу 1 от фракци 10, содержащую изоысрь док 626089сановых спиртов и некоторые другие соеди. пения:4,4 - диметил- гидроксиметил,3 - диоксан;8-метил-гидроксиэтил,3-диоксан;5аис- и транс- гидроксиметил - 4-метпл-гидрокситетрагидропиреп;З-метил,3,5-пентантриол и другпс.Указанная фракция диоксаповых спиртов (ФДС) выкипает в следуощпх предс лах:Начало кипения от 240 до 243 С;Конец кипения от 255 до 265 С.Предлагаемый многокомпонентный экстр- агент обладаст высокой растворяющей спо собпостью и избирательностью при разделении смесей ароматических и неароматичсских углсводородоп, что позволяст заметно снизить кратность экстрагенга к сырью. Условия регенерации, стабильность и корро зийная агрессивность обводнеппого ТЭГ с ФДС практически такие же, как у смеси триэтиленгликоля с водой.Предложенный растворитель рекомендуется использовать при температурах 120 - 25 160 С,Эффективность предлагаемого экстрагспта по сравнению с некоторыми из извесгных иллюстрируется следующими примерами. 30П р и м е р 1, В стеклянный термостатнрованный аппарат с перемешпвающим устройством загружают смесь сырья и растворителя в соотношении 1: 5 соответственно. В качестве сырья использована смесь, со- З 5 стоящая из 40% толуола и 60% н-гептапа. В качестве растворителя - смесь, вес. %: ТЭГ 72,5; ФДС 24 и вода 3,5. Концентрация диоксановых спиртов в ФДС составляла 85%. Указанная смесь сырья и растворителя при 20 оС интенсивно перемешивалась в течение 10 мип и затем отстаивалась до прозрачности обеих фаз - рафипантпой и экстрактной, Полученные фазы взвешивались и анализировались методом газожид костной хроматографии.Избирательность экстрагента оценивалась по величине логарифма коэффпциснпга разделения (1 гт 13), растворяющая способность - по величине коэффициента распрс деления толуола (К толуола) и глубине извлечения толуола:топ .гспт1гсот -топ гопфетос.Глубина извлечения складывается из соотношения количество толуола в экстракт ной фазе на количество толуола в сырье, выраженное в г.Утоп. и Угспт. - концентрация в экстрактной фазе соответственно толуола и гептапа;Хл, и Х, - то же в рафипатной фазе. 05 4В этом опыте получены следующие результаты.Содержание толуола в экстракте, вес. %81,6,Содержание толуола. в рафинате, вес. %23,7,1 тр = 1,16,Кто.п. = 0,18Глубина извлечения 54%.П р и м е р 2. Опыт производится в условиях, аналогичных примеру 1. Растворитель - смесь, вес. %: ТЭГ 73,4; ФДС 24,5;вода 2,1. Содержание толуола в экстракте81,0 вес. %, в рафинате 23,5 вес. %. Избирательность растворителя 1,16; коэффициент распределения толуола 0,20; глубина извлечения толуола 55%.П р и м е р 3. Условия опыта аналогичны примеру 1. Растворитель - смесь,вес. %: ТЭГ 74,43; ФДС 24,8; вода0,77. Содержание толуола в экстракте80,6 вес. %, в рафинате 23,0 вес. %, Избирательность смеси 1,15, коэффициент распределения толуола 0,21; глубина извлечения 56%.П р и м е р 4. Условия опыта аналогичныпримеру 1. Растворитель - смесь, вес. %:ТЭГ 79,23; ФДС 20,0; вода 0,7. ДС - продукт, содержащий 95% изомеров диоксановых спиртов. Содержание толуола в экстракте 80,0 вес. %, в рафинате 21,6 вес. %.Избирательность 1,17, коэффициент распределения 0,22, глубина извлечения 59%.П р и м е р 5 (сравнительный). Условияопыта аналогичны примеру 1. Растворитсль - ТЭГ, содержащий 0,25 вес. %воды. Содержание толуола в экстракте82,6 вес. %, в рафинате 25,2 вес. %. Избирательность 1,15, коэффициент распределения 0,13; глубина извлечения 44% .П р и м с р 6 (сравнительный). Условияопыта, кроме температуры, аналогичныйпримеру 1. Температура 50 С. Растворитель - ФДС, содержаший 1 вес. % воды. Содержание толуола в экстракте63,6 вес. %, в рафппате 22,9 вес. %. Избирательность 0,77, коэффициент распределения 0,31, глубина извлечения 41%.П р п м е р 7. Опыт проводился в термостатнрова пном автоклаве, снабженномпропеллерной мешалкой, при температуре150 С. Соотношение растворитель - сырье1;2, Сырье - смесь, содержащая 30%толуола и 70% гептана. Растворитель со.держал, вес. %: ТЭГ 76,5; ФДС 15; вода8,5. Время перемешивания 20 мин, времяотстоя 40 мин.Состав полученных рафппатного и экстрактного растворов анализировался мето.дом газо-жидкостной хроматографии,Результаты опыта: содержание толуолав экстракте 78,7 вес. %, в рафинате26,4 вес. %.Избирательность 1,01, коэффициент распределения толуола 0,20,20 81,6 Толуол гептан ТЭГ+24 ФДС+3,5 НО 23,7 0,18 1,16 20 20 20 20 50 150 150 81,0 80,6 80,0 82,6 63,6 78,7 79,6 0,20 0,21 0,22 ТЭГ+245 ФДС+2 1 НгОТГ + 24,8 ФДС+0,77 Н,ОТЭГ+20 ФДС+0,77 Н,ОТЭГ+0,25 НОФДС+1,0 Н,ОТЭГ+15 ФЛСь 85 НОТЭГ+8 Н,О 55 56 23,5 23,0 21,6 25,2 22 9 26,4 1,15 1,14 1,17 1,15 0,77 1,01 0,93 0,130,310,200,145 41 31,2 10 Формула изобретения Сосгавитель Л. Боброва Редактор Л. Герасимова Техред Н. Рыбкина Корректоры: О. Данишева и Л. БрахнинаЗаказ 1815/16 Изд, М 655 Тираж 526 Подписное НПО Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, )К, Раушская наб., д, 45Анализ результатов опытов показывает, что предлагаемый многокомпонентный растворитель при одинаковой с обводненным ТЭГ избирательность превосходит последний по растворяющей способности в 1,5 раза, что приведет к сокращению кратности растворитель - сырье на действующих установках экстракции обводненным ТЭГ на 25 - 40%. Растворитель для экстракции ароматических углеводородов из их смесей с неароматическими, содержащий триэтиленгликоль и воду, отличающийся тем, что, с целью повышения его растворяющей способности, растворитель дополнительно содержит фракцию 240 - 265 С высококипящих побочных продуктов синтеза изопрена из изобутилена и формальдегида, содержасмеси толуола и гептана обводненнымТЭ Г. щую 75 - 96% дпоксановыхследующем соотношении5 вес. %:Фракция 240 - 265 С высококипящих побочных продуктов синтеза пзопрена из изобутилена п формальдсгцда, содержащая75 - 96%Диоксановых спиртов 15 - 24,8Вода 0,77 - 8,5Триэтиленглпколь ОстальноеИсточники информации,принятые во внимание при экспертизе15 1. Авторское свидетельство СССР184822, кл. С 07 С 15,02, 1965.2. Авторское свидетельство СССРкл. 215915, кл. С 07 С 15/00, 1967.3. Ь. М, Гальперин и др. Промышленный20 опыт применения триэтиленгликоля на установке платформпнга СНХК. - Нефтепереработка и нефтехимия, 1975,8,с, 22 - 28.