Способ получения низкомолекулярных полиамидов

ЕЛЬСТ ТОРСНОМУ нсти- .а ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ ССС ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТ ИСАНИЕ ИЗОБР СВИДЕТ В(72) Т.А.Довмат и Р.Б.Мамедов (71) Научно-исследовательский и тут сейсмостойкого строительств Госстроя ТССР(56) Ли Х., Невилл К. Справочное руководство по эпоксидным смолам. -М.:Энергия, 1973, с.111.Сорокин М.Ф., Лялюшко К.А. Практикум по химии и технологии пленкообраэующих веществ.-М.:Химия, 197, с.74-75.(54)(57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НИЗКОМОЛЕКУЛЯРНЫХ ПОЛИАМИДОВ путем взаимодействия полиэтиленполиамина и карбо-ксилсодержащих соединений при их молярном соотношении от 2:1 до 2,5:1,о т л и ч а ю щ и й с я тем, что,с целью снижения температуры и длительности процесса, в качестве карбоксилсодержащнх соединений используют госсиполовую смолу, а синтеэпроводят при 20"30 С в течение 12 мин.11729Изобретение относится к получению низкомолекулярных полиамидов, используемых для отверждения эпоксидных смол, применяющихся в качестве пленкообраэующих, компаундов., композиций. 5Цель изобретения - снижение температуры и длительности процесса получения низкомолекулярных полиамидов.П р и м е р 1, 544 г (1 моль) госО сиполовой смолы (ГС)(кислотное число 103 мг КОН/г) растворяют в 550 г. растворителя,(Р)(смесь н-бутанола и сольвента 1:1 по массе) при 20 С, вводят 115 г (2 моль) полиэтиленполиамина (ПЭПА)и перемешивают 1 мин. Свойства полученного продукта (ГСП) приведены в табл.1.П р и м е р 2. С использованием других соотношений госсиполовой смо лы и полиэтиленполиамина по методике, описанной в примере 1, получают по- лиамидьГ, свойства которых приведены в табл.1.П р и м е р ы 3-б (для сравнения ).25 По методике, описанной в примере 1, получают ниэкомлекулярные полиамиды с использованием соотношений исходных компонентов, выходящих эа предлагаемые пределы. Как видно иэ приведенньпгзо примеров, снижение количества полиэтиленополиамина в молярном соотно-. шении менее 2 приводит к уменьшению в продукте свободного амина, что поиводит к ухудшению отверждающей спос 35 собности полиамидов по отношению к ухудшению отверждающей способности полиамидов по отношению к эпоксидным смолам, а увеличение более 2,5 к возрастанию количества свободного амина в продукте и, следовательно, увеличению токсичности.П р и м е р ы 7-1 б (для сравнения ). По методике, описанной в примере 1, осуществляют синтез полиамидов при различной температуре30 2время реакции 2 мин. Как видно иэприведенных данных ( табл.2 ), приуменьшении температуры синтеза ниоже 20 С резко возрастает содержаниесвободного амипа (СА ), При увелиочении температуры выше 30 С дальнейшего снижения количества свободного амина не наблюдается, т.е, проведение синтеза при температуре выше30 С нецелесообразно,. П р и м е р ы 17-24 для сравненияПо методике, описанной в примере 1, осуществляют синтез полиамидов в течение различного временипри 20 С. Как видно из приведенныходанных (табл,3 ),увеличение временисинтеза более 2 мин нецелесообразно,так как не приводит к снижению количества свободного амина.П р и м е р 25, К раствору низкомолекулярных полиамидов, полученному по примеру 1, добавляют 502 г(,1 моль на 1 моль полиамидов ) эпоксидной смолы и перемешивают до гомогенного состояния. Композицию наносят на подложку и отверждают при20 С в течение 24 ч с последующейвыдержкой 15 сут.Свойства полученных композицийи покрытий на их основе представлены в табл.4.П р и м е р 26. Процесс ведуттак же, как и в примере 25, но вводят 1004 г эпоксидной смолы. Свойства приведены в табл.4.Как видно иэ приведенных примеров, проведение синтеза низкомолекулярньм полиамидов .по предлагаемому способу позволяет значительноснизить температуру и длительностьпроцесса. При этом покрытия, полученные с использованием полиамидов.,полученных по предлагаемому способу,по своим свойствам не уступают известным,103 1 г 2 32,5 64,0 003,5 42,0 27,0 31,0 4,45 93,6 гг 2,5 5974 420 103 3,5 325 64,0 100 128, Э 28,6 39 аЬ 6,31 31,8Длн сравненнл 10 Э 5 1 г 1,5 3,5 32,5 64,0 100 2,4 974 18 26,0 22Э 2,Э 51,7 76,8 4.ГС 1 г 1 1 ОЭ 5 32,5 64,0 100 3,5 1,6 ГСП 513 767 103 1 гЗ 15 32,5 64,0 00 974 3,5 18 44,9 8,5 1617 25,6 29,5 03 1 г 4 32,5 64,0 100 3,5 974 22 20,7 .29,0 50,2 1,0 2023 ГСП, 502-иайраствор Кислотноечисло, нгКОН/г АгегиноечислоигКОНг 15о 6,3 Количество аминогрупн отнк обиего количества, Х ьН;В -Вев 2 Э,О 0,3 Содерааниесвободногоамниа; Й1 17 2930 Таблица 2 Температура Содержание СА всинтеэа, С ГСП, мас.7 Пример 12 10 23,42 1:2 8,33 1:2 20 4,45 30 1:2 10 4,38 1:2 40 4,35 2 10 28,62 12,28 13 14 12,5 20 6,32 1:2,5 15 30 6,29 16 1:2,5 40 6,22 Таблица. 3 Время приготовления,мин Пример 4,45 1:2 4,45 1:2 18 4,43 60 1:2 19 4,40 180 1:2 20 6,27 180 1:2,5 24 21 22 23 Молярное соотношениеГС-ПЭПА 1:2,5 1:2,5 лярное соношение8Т аблица 4 112930 оотношение эпок Свойства 2 ть готовои композиции 0 60 Время высыхания покрытия до степени 3 при 20-25 С Твердос приборе окрытия (на 3), услед5 61 0,6 Эластичность (по шкалегибкости ШГ), мм 3(методом решет"надреза), баллтойкость в 207-ное КОН, сут Лдгези чатого лочес створ 6 9 60 Кислотостойкость в 207-но астворе НС 6, сут 8 8 б Составитель А.ВиноваровТехред Т.Дубинчак, Корректор 1 Г. Решетки едактор М.Кол 998/24 Тираж 475 ИИПИ Государственного комит по делам изобретений и откр 3035, Москва, Ж, Раушска Зака Подта СССР тий наб., д. 4/5"Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 лиал Жизнеспособнок употребленипри 25 С, ч Композиция по примерам идная смола -изкомолекулярныйолиамид 2:1 НПЛ