Способ получения гранулированного уретанового термоэластопласта

СОЮЗ СОВЕТСКИХСОЩ 4 АЛИСТИЧЕСНИРЕСПУБЛИН 09 (11 3/12; пс ГОСУД АРСТВЕНН ПО ДЕЛАМ ИЗОТ МИТЕТ СССР ИЙ И ОТНРЫТИ ОБРЕТЕНИЯ ЬСТВ(71) Казанский филиал Всесоюзногоордена Трудового Красного Знаменинаучно-исследовательского институтасинтетического каучука имени акад,С. В, Лебедева(56) 1. Авторское свидетельство СССРР 696035, кл. С 083/14; 1977."2Авторское свидетельство СССРР 905230, кл. С 083/12,1979.(54) ВАННО ТА пу содер ОН НО СН ОН НО ОН ИОИ1, 1ФСМКЙС) 0310)-(сйййсйО- СЙЙЙСОС Н С Н ОСИК/ сн где. я: в. сн ) О,СИОС(СН ) СЕ, ( 1,.,(сн,10 сим.Фц 0-; в 200-40 2, 4, 8. ОПИСАНИЕ К АВТОРСКОМУ С удлинничесот маногоремеши400 отем,частичествва ис 57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГРАНУЛИРОГО УРЕТАНОВОГО ТЕРМОЭЛАСТОПЛАС- . тем взаимодействия гидроксьщжащего полиэфира, ароматическоизоцианата и низкомолекулярного ителя цепи в среде кремнийоргакой жидкости в присутствии .1-5 ссы жидкости поверхностно-актив- вещества при 70-140 фС и при пе-вании .со скоростью 300- б/мин, о т л и ч а ю щ и й с я что, с целью повыщения выхода ц определенного размера, в кае поверхностно-активного вещестпользуют соединение формулы1013449 1 7Изобретение относится к химии исутствии 1-5 от массы жидкости по- технологии высокомолекулярных соеди- верхностно-активного вещества (ПАВ) нений, а именно к способам получения при 70-140 С, и при перемешивании со уретановых термоэластопластов, кото- скоростью 300-400 об/мин. Рые могут быть использованы в качест- В качестве ПАВ,используют оксиалве конструкционных материалов, ком килендиметилсилоксановый блоксополипонентов покрытий для изготовления мер или окислы металлов (,2 ). искусственной кожи, клеев и т.д. Однако получаемый в результатеИзвестен способ получения грану- гранулометрический состав широкий, лированного уретанового термоэласто- что сказывается на условиях перерапласта путем взаимодействия гидро- ,О ботки 1 уретанового термоэластопласта ксилсодержащего компонента с изоци- в изделия.анатным при перемешивании в присутст- целью изобретения является повышевии катализатора уретанообразования, ние выхода частиц определенного размерастворенного в инертной жидкости, ракоторый дает возможность использовать 15для получения гранул полиуретаны Указанная цель достигается тем, любой природы и получать гранулы с что согласно способу получения грараэличным гранулометрическим соста- нулированного уретанового термоэлас" вом 11.топласта .путем взаимодействия гидОднако гранулометричесыий состав 20 роксилсодержащего полиэфира, ароматиимеет большой разброс. ческого диизоцианата и ниэкомолекуНаиболее близким по технической лярного удлинителя цепи в.среде крем- сущности является способ получения . нийорганической жидкости в присутстгранулированного уретанового термо- вии 1-5 от массы жидкости поверхностэластопласта путем взаимодействия 25 но-активного вещества при 70-140 Со гидроксилсодержащего полиэфира, аро и при перемешивании со скоростью матического дииэоцианата и низкомо-400 об/мин, в качестве-поверхлекулярного удлинителя цепи в среде ностно-активного вещества используют кремнийорганической жидкости в при- соединение формулыОН НО ОН НО СН ОН Н 0 0 Ни ис н осйкнсоФснкнс о 51 о-(сМкиско сиймсос нвп еСН(1 от массы реакционной смеси) по" 55верхностно-активного вещества, представляющего собой полисилоксануретановый блоксополимер молекулярной,массы 22000 на основе.с(ц) дигидроксиполидиметилсилоксана (и = 200), 60толуилендиизоцианата, полибутиленгликольадипината (Мм = 2000) и этанола с мольным соотношением компонен,тов 1:б:4:2 соответственно (в 2),Дисперсию перемешивают при 140 С в 65 лтечение 30 мин, затем охлаждают до50 С, гранулы отфильтровывают черезметаллическую сетку, просеивают смесьюциклосилоысанов и сушат в течение60 мин при 80 фС воздухом в кипящемслое,П р и м е р 2. Реакционную массу,1 содержащую 1000 г (1 моль) полиокситетраметиленгликоля (Мм = 1000)550 г (2,2 моль) 4,4 -дифенилметанди.-.изоцианата, 90 г (1 моль) 1,4-бутандиола и 15,6 г (1 от массы реакционной смеси) трис( р -карббутоксиэтжл) фосфина в качестве катализатора,диспергируют в Б л полидиметилсилоксановой жидкости (ПМС) при 90 оС.ПМСсодержит 11 г (0,7 от массыреакционной смеси) поверхностно-активного вещества, представляющего собой.полисилоксануретановый блоксополимермолекулярной массы 27000 на основес ю-дигидроксиполндиметилсилоксана (и = 200), толуилендиизоцианата,полибутиленглйкольадипината (Им =2000) и этанола с мольным соотношением компонентов 1.8;6:2 соответственно .(в3). Реакционную массуперемешивают при 90 С в течение20 мнн, затем охлаждают до 50 С,гранулы отфильтровйвают, проьывают 10смесью циклосилоксанов и сушат втечение 60 мин при 80 С воздухомв кипящем слое.П р и м е р 3. Реакционную массу, содержащую 1000 г (1 моль) полиокситетраметиленгликоля (Им = 1000)550 г (2,2 моль) 4,4 -дифенилметандиизоцианата, 90 г (1 моль) 1,4-бутандиола и 1,6 г (0,1 от массы реакционной смеси) тетраметилендиамннав качестве катализатора, диспергируют в 5 мп полиэтилсилоксановой жидкости (ПЭС) при 100 оС. ПЭСсодержит 7,8 г (0,5 от массы реакционнойсмеси) .поверхностно-активного вещест ва, представляющего собой полисилоксануретановый блоксополимер молекулярной массы 48000 на основе ЫИв ,дигидроксиполидиметилсилоксана (и405), 4;4 -,пифенйлметайдиизоцианата, полибутиленгликольадипината(Мм = 2000) и этанола с мольным соотношением компонентов 1:10:8:2 соответственно (и = 4)Реакционную массу перемешивают при 100 ОС. в течение30 мин, затем охлаждают до 50 С, 35гранулы отфильтровывают, промываютсмесью циклосилоксанов, .сушат в течение 60 мин при 80 С воздухом вкипящем слое,1йП р и м е р 4. Реакционную массу,40.этил)фосфина. в качестве катализатора, дисуергируют в 5 л полидиметилсилоксановой жидкости (ПМС) при90 С. ПИСсодержит 4,7 г (0,3 50от масси реакционной смеси) поверх-ностно-активного вещества, представ-.ляющего собой полиснлоксануретановый блоксополимер молекулярной мас"сы 53000 на основе Ы,ш-дигидрокаппо лидиметилсилоксана (д = 405) 4,4 дифенилметандиизоцианата, полибути.ленгйикольадипината (Мм =. 2000) иэтанола с мольным соотношением компонентов Ы 12:10:2 соответственно.(е = 5). Реакционную смесь перемешивают при 90 оС в течение 20 мин, за.тем отфильтровывают гранулы, промывают их смесью цнклосилоксанов и сушат в течение 60 мин при 80 С воздухом в кипящем слое.П р и м е р 5. Реакционную массу, содержащую 2200 г (1 моль) полибутиленгликсаьадипината (Им= 2200), 261 г (1,5 моль) толуилендииэоциана та, 45 г (0,5 мопь) 1,4-бутандиола и 0,3 г (0,01 от масси реакционной смеси) ацетилацетоната железа в качестве к фгализатора дйспергируют в 5 л смеси циклосилоксанов при 75 С. Смесь циклосилоксанов содержит 2,5 г (0,1 от массы реакционной смеси) поверхностно-активного вещества, йред" ставляющего собой полисилоксануретановый блоксополимер молекулярной массы 71000 на основе Ы,о-дигидро- ксиполидиметилсифлоксана (п = 405) толуилендиизоцианата, полибутиленгликольадипината (Мм = 2000) и этано" ла с мольйым соотношением компонентов 1:20:18:2 соответственно (а9). Реакционную смесь, перемешивают при 75 С в течение 60 мин, затем охлаж"одают до 20 С, отфильтровывают гранулы и сушат воздухом при 20-25 ОС в течение 60 мин.П р и м е р 6, Реакционную смесь, содержащую 1000 г (1 моль) полиокситетраметиленгликоля (Мм = 1000), 550 г (2,2 моль) 4,4-дифенилметандиизоцианата, 90 г (1 моль) 1,4-бутандиола и 1,6 г (0,01 от массы реакционной:смеси) ацетилацетоната железа в качестве катализатора диспергируют в 5 л смеси циклосилоксанов при 110 С. Смесь циклосилокданов содержит 4,7 г (0,3 от массы реакционной смеси) поверхностно-активного вещества представляющего собой полисилоксануретановый блоксополимер молекулярной массц б 7000 на основе о, сд -дигидроксиполидиметилсилоксана (и405), толуилендиизоцианата, полибутиленгликольадипината (Мм = 2000) и этанола с мольным соотношением компонентов 1:18:16:2 соответственно (щ 8). Реакционную массу перемешивают прн 110 ОС в течение. 45 мин, затем охлаждают до 50 С, отфильтровывают гранулы и сушат воздухом в кипящем слое при 40 ОС в течение 60 мин.Свойства лолученных уретановых термоэластопластов приведены в табл.1, гранулометрический состав - в табл.2.На чертеже показаны чистограммЫ гранулометрического состава.1013449 Таблица 1 Прототип По примерам Показатели иэделия Иэде- мателия риал 1 2 3 4 5 6 щщ щщ ющщ т евмщ т щи щ щвщщ щщ ю т Условная прочность прирастяжении ИПа 53 54 50 51 49 . 51 48-51 50 Относительное удлинение, Ф 480 500 470 470 450 470 450 460 54 Твердость, Шора А 83 83 , 83 84 82 8382 83 80 Температура текучести, С 120 130 127 130 134 131 120 135 116шщщшщщЮВщш щ щТаблица 2 Процентное содержание частиц размера, мм"3 .111 1 1 1 Примеры 4 5 6 Более 6щ Мщф 4,112,8 24,3 26,2 14,7 10,9 4 0 2,5 8,3 12,2 14,9 15,5 14 у 8 14,3 12,4 7,6 7,5 . 13,2 24,5 3 2,8 24,7 13 р 8 9) 5 4,0 11,6 12,0 15,2 15,3 14,5 13,7 у 10,2 7,5 5,7 15,4 14,9 14,7 12,9Ь11,5 23,4 26,7 12,5 11,1 14,3 11,0 2 3 5,7 9,4 8,5 13 р 5 15,1 15,7 14,8 12,2 11,4 7,9 Прототип 9,4 Ф Таким образом, изобретение позво"ляет значительно повысить выход .гранул определейного размера при исматериал111 пользовании в качестве поверхностноактивного вещества полисилоксануфета-нового блоксополимера указанного типа.щ.1013449 АРФ С Пурииа .тура Корректор О, Бил Составитела Техред щК илиал ППП фПатентф, г. Ужгород,оектная, 4 Редактор О. ПоловкЮ аафьЗакаэ 2936/32ВНИИПИ Госупо делам113035, МоскМ тираж 492 дарственног изобретеиийа, Ж, Рауйй Подпикомитета СССРоткрытийская наб., д. 4