Способ получения сополимеров этилена

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз СоветскихСоциалистическихРеспублик оц 990763(И) М. Кп.з С 08 Р 210/02// С 101/18 с присоединением заявки Нов Государственный комитет СССР но делам изобретений н открытий(53) УДК 678, 742, .2-134.442. .2.02(088,8) Дата опубликования описания 210183 С.Д. ЛившИи, В.И. ИзанОВ, Р.А, Втерев;,А,А. ЛлевиА,А.П. Душечкин, Л.Б. Ицикс гти Д,Н."Шаипикина,(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОПОЛИИЕРОВ ЭТИЛЕНА Изобретение относится к нефтехи- мии, а именно к способам получения сополимеров этилена, применяемых в качестве депрессорной присадки к среднецистиллятным топливам.Известен способ получения сополимеров этилена с винилацетатом в авто- .клаве периодического действия при 155-189 С, давлений 49-140 атм в присутствии перекнсных инициаторов в среде таких растворителей как бензол ег )Р бензол - толуол 2 и бензол - . вода 31.Полученные в этих условиях сополимеры, содержащие 15-35 винилацетата, понижают температуру застывания среднего дистиллятного топлива на ЗооС. Однако они не способны понижать предельную температуру фильтруемости дизельного топлива.Наиболее близкнгл по технической сущности и достигаемому результату к изобретению является способ получения сополимеров этилена сополимеризацией этилена с винилацетатом по . методу высокого давления с применением радикальных инициаторов и в присутствии пропилена н пропана ( 4 .Недостатком известного способа является то, что получаемаяприсадка понижает температуру предельной фильтруемости топлива на холодном Фильтретолько до минус 12 оС,Целью изобретения является улучшение депрессорных свойств конечногопродукта и упрощение технологии процесса.Эта цель достигается тем, что поспособу получения сополимеров этилена сополимеризацией этилена с винилацетатом по методу высокого давленияс применением радикальных инициаторовпроцесс сополимеризации проводят вприсутствии 5-50 вес.Ъ от реакционной смеси Сб-С -альфа-олефинов.Использованйе для синтеза Сб-(.альфа-олефинов вместо пропнлена ипропана позволяет ликвидировать ем. кости под давлением для пропиленаи пропана, а также насосы для закачивания сжиженных газов, так как подача олефинов может осуществлятьсясовместно с винилацетатом нли инициатором.Предлагаегый способ может бытьосуществлен как по периодической,так и по непрерывной схеме.По периодической - вннилацетат,олефины, инициатор и, при необхо-димости, бензол загружают в авто 990763клав в токе этилена, затем закрывают и при перемешивании и нагревании добавляют этилен до требуемого давления. После проведения синтеза автоклав охлаждают, сбрасывают давление и. продукт выгружают.По непрерывной схеме - этилен подают в компрессор первого каскада, где происходит его сжатие до 150-250 атм, затем в смеситель, где он смешивается с винилацетатом. Образующуюся 10 смесь направляют в компрессор второго каскада, где происходит сжатие до требуемого рабочего давления, а затем в реактор. Туда же подают и раствор инициатора в альфа-олефинах. По лученный сополимер вместе с непрореагировавшими мономерами поступает в отделитель высокого давления, где происходит отделение газовой смеси от сополимера. 20Газ возвращается в смеситель, а сополимер поступает в отделитель низкого давления для полного удаления газовой смеси, а затем его выгружают.Газ из отделителя низкого давления поступает через холодильники в сепараторы, где происходит отделение этилена от винилацетата и альфа-олефинов. Синтез сополимеров проводят при давлении 200-3000 атм и при 70- 300 С.В предлагаемом процессе в качестве растворителя инициатора используют альфа-олефины, которые представляют собой жидкие продукты, не способные полимеризоваться,в присутствии 35 перекисей при перекачивании насосами, что позволяет испольэовать имеющуюся в настоящее время в технологической схеме систему подачи и дозировки инициатора и не добавлять емкости и на сосы для подачи пропана и пропилена.П р и м е р 1. Зтилен, сжатый компрессором первого каскада до 250 атм, смешивают в смесителе с винилацетатом и возвратным газом, ком примируют в компрессоре второго каскада до 3000 атм и направляют в реактор, куда подают и раствор инициатора в гексене.Состав реакционной смеси: 15 винилацетата (ВА), 50.гексвна,.остальное - этилен. Температура синтеза 300 С, инициатор - перекись третичного бутила. Полученный сополимер с непрореагировавшей мономерной смесью подают в отделитель высокого давления, работающий при 250 атм и 150 С. Выделившаяся газовая смесь поступает в смеситель высокого давления,а сополимер - в отделитель низкого давления для окончательного выделения непрореагировавших мономеров, после чего сополимер выгружают. Выход продукта составляет 36 кг/ч из 1 л реакицонного объема, содержание звеньев ВА в сополимере 65 20, разветвленность 4 СН /100 С.Предельная температура фильтруемости при добавлении 0 05 сополимера в топливо минус 15 С. Предельная температура Фильтруемости топлива без присадки минус 9 С.П р и м е р 2. В автоклав периодического действия емкостью 620 мл загружают 56 г винилацетата, 28 г пентенаи 1,0 г динитрила азоизомасляной кислоты в 100 мл бензола. Автоклав закрывают, нагревают до 70 С, добавляют этилен до 200 атм.оСостав реакционной смеси: винилацетат 45, пентен22 Ъ, остальноеэтиленВыход сополимера 5,7 г, содержание в нем звеньев винилацетата 50, разветвленность 6 СН/100 С. Предельная температура фильтруемос- ти при добавлении его 0,05 Ъ в топливо минус 15 С.П р и м е р 3. Процесс ведут так же, как в примере 2, только опыт проводят при 500 атм и 140 С в присутствии 0,15 г перекиси третичного бутила в 100 мл бензола. Количество подаваемого винилацетата 56 г, смеси С 4 -С -альфа-олефинов 11 г. Состав реакционной смеси: винилацетат 25 Ъ, олефины 5, остальное - этилен. Выход сополимера 7 г, содержание винилацетата в сополимере 28, разветвленность 5 СН/100 С.Топливо с 0,05 сополимера имеет предельную температуру фильтруемости минус 15 С.П р и м е р 4. Процесс ведут так же, как в примере 3, но з гружают 37 г винилацетата и 27 г гексена. Состав реакционной смеси: винилацетат 18, гексен13,5. Полученный сополимер содержит 24 винилацетата и имеет разветвленность 4,6 СНэ/100 С. При добавлении его в количестве 0,05 в топливо последнее имеет предельную температуру фильтруемости минус 15 С.П р и м е р 5. Процесс ведут так же, как в примере 3, но загружают 85 г винилацетата и 56 г гексена. Состав реакционной смеси: винилацетат 36, гвксен24, остальное - этилен. Полученный сополимер содержит 34 звеньев винилацетата и при добавлении его в количестве 0,05 в топливо предельная температура фильтруемости равна минус 15 С.В таблице приведены данные, сравнивающие способность понижать предельную температуру фильтруемости топлива присадок, полученных по известному и по предлагаемому способам.990763 формула изобретения Составитель Н. КотельниковаРедактор Н Егорова ТехредМ,Гергель КорректорВ. Прохненко Заказ 50/34 Тираж 492 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 Как видно из приведенных данных присадка, синтеэнруемая по предлагае" . мому способу, позволяет получить топливо, обладающее предельной температурой фильтруемости равной И.5 фС). Кроме того, способ позволяет 5 Упростить технологию процесса сополимеризации за счет ликвидации емкостей и насосов для пропилена и пропана.0 Способ получения сополимеров этилена сополимеризацией этилена и винилацетатом по методу высокого давления 5 с применением радикальных инициаторов, о т л и ч а ю щ и й с я тем,что, с целью улучшения депрессорныхсвойств конечного продукта и упроще-.ния технологии процесса, процесссополимеризации проводят в присутствии 5-50 вес.% от реакционной смесиС-С -альФа-олефинов. Источники инФормации,принятые во внимание при экспертизе1. Патент США Р 3093623,кл. 260-87.3, опублик. 1963.2, Патент США Ю 3159608,кл. 260-87.3, опублик. 1964.3. Патент США В 3126364,кл, 260-87.3, опублик. 1964.4, Авторское свидетельство СССРпо заявке М 2861862,кл. С 08 Г 210/02, 1980 (прототип).