Сшитые сополимеры этилена с малеиновым ангидридом в качестве загустителей печатных красок

ОП ИКАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АЙТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз СоветскихСоциалистическихРеспублик и 1975724(22) Заявлено 10. 02. 81 (21) 3246241/23-05 Р 11 М Кн з с присоединением заявки Йо С 08 Р 210/02С 08 Р 222/06С 09 Р 11/10 Государственный комитет СССР по делам изобретений и открытийДата опубликования описания 23,11,82 В.И.Иванов, В.С.Храпов,.Р.А.Тертерян, Т.Н.Рум яцек,А.В.Сенахов, Е.В.Репина, А.П.Душечкин, Л.Б.Иц ксон-.Г;. .и Т.Й.Николаева(54) СШИТЫЕ СОНОЛИМЕРЫ ЭТИЛЕНА С МАЛЕИНОВЫИАНГИДРИДОМ В КАЧЕСТВЕ ЗМфУСТИТЕЛЕЙ ПЕЧАТНЫХ.КРАСОК СН -Сн -Р-Сн 1О=0 С"-О0а-сн;сн-сн)я.Ьо =о сн рЖ=О1СН; саИзобретение относится к химии полимеров, а именно к сшитым сополиме-. рам этилена с малеиновым ангидридом в качестве эагустителей печатных красок, предназначенных для печати текстильных материалов.Известны частично нейтрализованные сшитые сополимеры этилена с малеиновым ангидридом в качестве загустителей печатных красок. В качестве сшивающих агентов используют много- основные амины, спирты нли аминоспирты 11.Недостатком этих сополимеров является .невысокое загущающее действие по отношению к активным красителям ввиду малой устойчивости вязкостных свойств водных дисперсий эа-. густителя в присутствии электролита. 2Известны частично нейтрализованные сшитые сополимеры этилена с малеиновым ангидридом в качестве загустителя печатных красок. В качестве сшивателя используют аллиловые эфиры Ненасыщенных карбоновых кис лот 2Недостатком известных сополиме ров является невысокое эагущающее ;действие по отношению к активным красителям ввиду малой устойчивости вязкостных свойств водных дисперсий загустителя в присутствии электролита - активного красителя.Цель изобретения - повьааение загущающего действия сонолимеров по отношению к активным красителям.Поставленная. цель достигается структурой сшитых сополимеров эти- лена с малеиновым ангидридом общей формулы где Н - водород или метил;Х - алкилен с 2-4 атомами углерода;и а= 1000-51001ш = 1-800 ур 1-20,в качестве загустителей печатных красок.Сополимеры получают сополимеризацией этилена с малеиновым ангидридомв присутствии алкиленгликольды(мет)акрилатов. Сополимеризацию проводятв массе или в растворе при 60-200 Си давлении 50-3000 кгс/см 1 в присутствии радикального инициатора периодическим или непрерывным способом,П р и м е р 1. Процесс получениясополимеров осуществляют в автоклавеобъемом 0,62 л. В автоклав загружают 10100 г малеинового ангидрида, 175 гбензола и 1 г динитрил-азо-изомасляной кислоты. После этого автоклавнагревают до 60 фС, одновременно яодавая этилен в,автоклав до давления 50 кгс/см 22,6 г). Процесспроводят при непрерйвяой подаче 11,1 г,пропиленгликольдиакрилата в реакци" .онную зону в течение реакции; подача эфира 3,5 мл/ч, время реакции 3 ч,оВыход сополимера 126 г, и = 3900,р = 1, ш = 500, В - водород, Хпропилеи.П р и м е р 2. Получение сополимеров осуществляют на установке,как в, 25примере 1. В автоклав загружают 100 гмалеинового ангидрида, 170 г толуо ла и 0,2 г динитрил-азо-изомаслянойкислоты. Сополимеризацию проводятпри давлении 150 кгс/см и температуре 70 С в присутствии 6,4 г бутиленгликольдиакрилата, который непрерывно подают в реактор. в течение реакции: подачаэфира 3,0 мл/ч, времяреакции 2 ч. Исходное количествозгилена равно 88 г, Выход сополиме-:. З 5ра 130 г, и. = 2800, р = 1, ш = 100,й - водород, Х - бутилен,П р и м е р 3. Получение сополимеров осуществляют на установке, какв примере 1. В автоклав загружают 40100 г малеияового ангидрида, 175 гбензола и 0,3 г дияитрил-азо-изомасляной кислоты. Сополимеризацию проводят при давлении 300 кгс/см итемпературе 90 фС в присутствии 15,7 г 45этиленгликольдиметакрилата, которыйнепрерывно подают в реакторв тече-.ние реакции: подача эФира 7,5 мл/ч,,время реакции 2 ч. Исходное количество этилена равно 114 г. Выход.сополимера 126 г, и = 5100, р = 1,а800, В - метил, Х - этилен.П р и м е р 4. Получение сополимеров осуществляют на установке, как в примере 1. В автоклав загружают 100 г малеинового ангйдрида, ,175 г бензола и 0,3 г перекиси трет-бутила. Сополимеризацию проводят при давлении 500 кгс/см и температуре 150 фС в присутствии 60 1,3 г тетраэтиленгликольдиметакрилата, который непрерывно подают в реактор в течение реакции: подача эфира 0,6 мл/ч, время реакции 2 ч. .Исходное количество этилена равно 65 121 г, Выход сополимера 133 г,и = 1500, р = 4, ю = 10, й -метил,Х - этилен.П р и м е р 5. Процесс получениясополимеров осуществляют на установке непрерывного действия, схема которой аналогична промышленной установке производства полиэтилена высокого давления.Этилен из баллона подают на компрессор 1 и П каскада сжатия, затемпроводят через систему очистки и вводят в реактор с мешалкой. Подачаэтилена 6 Нм /ч Давление в реактао-:ре 1500 кгс/см, температура 180 С.объем реактора 0,8 л, число оборотов мешалки 1500 об/мин. Концентрация перекиси трет-бутила 0,02 масОдновременно в линию перед входомв реактор подают 3 мл/ч полиэтиленгликольдиакрилата с молекулярной массой 566 и 30 раствор малеиновогоангидрида в циклогексаноне в количест",ве 1,7 л/ч. Полученный сополимервместе с непрореагировавшими мономерами направляют в систему разделения,после чего этилен вновь поступает в ре-акцию. Выход сополимера 650 г/ч, п =1000,р=10,а=2,й - водород,Х - этилен,П р и м е р б. Процесс получения /сополимеров осуществляют на установ-;ке, как в примере 5, при следующихусловиях: давление 3000 кгс/смф;,температура 20 ООС, концентрация ПТБ0,0005 мас Подача 30 растворамалеинового ангидрида в циклогексаноне 1,8 л/ч; сополимеризацию проводят в присутствии полиэтиленгликольдиметакрилата с молекулярной массой1030, в количестве 1 мл/ч. Выход со-полимера 700 г/ч., и = 2000, р = 20,щ = 1, В - метил, Х - этилен.для получения загустки сополимеры омыляют раствором БаОН до необходимой (50-85) степени нейтрализациикарбоксильных групп. Устойчивостьвязкостных свойств загустки к действию электролита измеряют в присутствии 0,5 М НаСЯ, что. соответствуетионной силе печатной краски с актив"ными красителями. Вязкость загусгки измеряют на ротационном вискозиметре Реотестпри градиенте скорости сдвига Я= 48 с", Кроме того,исследуют печатно-технические свойства красок с использованием загуст-,ки - степень фиксации красителя, контрастность цвета и четкость контура рисунка.Свойства получаемых сополимерови результаты их испытаний в качестве загустителя печатной краски с красителем активным алым 4 ЖТ представлены в таблице.Таким образом, изобретение позволяет повысить загущающее действиесшитых сополимеров этилена с малеиновым ангидридом по отношению к активным красителям.Составитель Л.ВалуевТехред М,Гергель Корректор С.Шекмар Редактор К.Рогулич Заказ 8928/40 7 ираж 514 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Е, Рауьк:кая наб., д, 4/5филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 Сшитые сополимеры этилена с малекновым ангидридом общей Формулы где И - водород или метил;Х - алкилен с 2-4 атома углеродаи,= 1000-51001-805 . р=120в качестве эагустителей печатныхкрасок.Источники информации,принятые во внимание при экспертизе6 1, Патент Великобритании В 1242784,кл, С 3 Р, опублик. 1968.1. Патент Сйй 9 3393168,кл. 260-29.7. опублик. 1968.