Способ извлечения ванадилпорфириновых комплексов из нефти

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз СоветскихСоциалистическихРеспублик оц 952948(61) Дополнительное к авт. свид-ву(22) Заявлено 150880 (21) 2998578/23-04 1 И) М. Кп.з с присоединением заявки Нов С 10 0 25/05 Государственный комитет СССР по делам изобретений и открытий(23) Приоритет Опубликовано 23,0882. Бюллетень йо 31 РЗт УДК 665.662, . 2 (088. 8) Дата опубликования описания 230882 С.Ф.Бакирова, А.В.Котова, Н.В.Федорова, Щ.Г.Бейьковский и С.А.Абубакиров(72) Авторы изобретения Институт химии нефти .и природных солей.АН Казахской ССР(54) СПОСОБ ИЗВЛЕЧЕНИЯ ВАНАДИЛПОРФИРИНОВЫХ КОМПЛЕКСОВ ИЗ НЕФТИ 10 20 25 30 Изобретение относится к способамудаления ванадилпорфириновых комплексов из нефтей с помощью сорбентов.Известен способ удаления металлов и металлокомплексов из нефтейи нефтепродуктов, использующий гидро-,облагораживание нефтяного сырья впроцессе гидрокаталитической переработки под давлением 1.Известен также способ удаленияпорфириновых комплексов железа, никеля, ванадия из асфальтеновых нефтяных масел путем их деасфальтиэации, с последующим контактированиемс хлористоводородной кислотой, которая коагулирует металлические порфирины 21 .Наиболее близким к предлагаемомупо технической сущности и достигаемому эффекту является способ извлечения ванадилпорфириновых комплексов иэ нефти путем обработки ее при20-35 оС последовательно двадцатьюдвумя порциями сорбента,.в качестве которого используют аэрогель, сотделением каждой порции от обработанного продукта 3 3,Недостатками известного способаявляются относительно низкая степень извлечения ванадилпорфирино" вых комплексов (96) и длительность проведения способа - двадцатидвухкратная обработка сорбентом занимает более 7 ч.Цель изобретения - увеличение степени извлечения и сокращения времени проведения способа.оПоставленная цель достигается способом извлечения вагтадилпорфириновых комплексов иэ нефти путем обработки ее при 20-35 оС последовательно порциями сорбента, в качестве которого используют отход титаналюминиевого производства, содержащий окислы алюминия, железа, титана и кремния в следующем соотношении, вес.Фг окись алюминия 0,3-3,0;окись железа 0,3-1,0 г двуокись титана 2,0-4,0; двуокись кремния - остальное, при отношении сорбент; нефть, равном 1 г 10-12,-с отделением каждой порции обработанного продукта.Предлагаемый способ позволяет п 6 сравнению с известным увеличить степень извлечения ванадилпорфириновых комплексов до 97,2-98% и сократить время проведения способа с 7 до 4 ч, при этом число обработок снижается с 2 до 4,5 обработок.952948 Нефть или модельный раствор последовательно обрабатывают порциями сорбента, включающего в себя окислы кремния, алюминия, железа и,титана при следующих соотношениях входящих компонентов, вес,Ъ: 510 90,0-96, А 110 0,3-3,0 р Ее 03 0,3-1,0 Т 10 2,0-4,0, являющегося отходом металлургического производства.Обработку осуществляют путем 4-5-кратного механического переме шивания названного сорбента, с нефтью или нефтепродуктом при соотношении 1:10-12 при 20-35 ОС в течение 1 ч. Каждую новую порцию сорбента контактируют после отделения его от отработанной нефти путем фильтрования.В Фильтрате определяют содержание ванадилпорфириновых комплексов известным методом горячей экстракции спиртом и ацетоном, с последующим спектрофотометрированием 4. Степень извлечения составляет97- 99 вес,Ъ,Указанные интервалы колебаний кон центраций компонентов, входящих в состав используемого сорбента, представляющего собой отходы металлургиТаблица 1 Сорбент:нефть 1:10 С т:нефть 1:11 С б ф 112 Числопорцийсорбента орбен СодержаниеЧ-порфиринов,мг/100 г СодержаниеЪ-пор фиринов,мг/100 г Степеньизвлечения,Степень Степень извлечения, Ъ Содержание Н-порфириновмг/100 г извлечения, Ъ 6,3752,68 6,3753,055 Исходное 6,375 58,0 70,0 85,7 .97,2 2,83 55,7 52,0 1,91 2,08 67,4 68,8 1,98 0,960,185 0,81 87,4 0,69 0,16 97,5 0,120 .О, 120 98,0 98,0 П р и м е р 3. В условиях примера 1, 120 мл нефти контактируют с 55 10 г сорбента последовательно 4-мяпорциями, Извлечение ванадилпорфириновых комплексов происходит на97,2.П р и м е р 4. В условиях приме О ра 1 контактируют с указанным в приМере 1 сорбентом модельный бензольныйраствор ванадилпорфириновых комплексов, выделенных методом горячей экстракции спиртом и ацетоном.из нефтиКаламкас. Содержание ванадилпорфириИз приведенных данных видно, что предлагаемый способ, путем контакта с 4-мя порциями сорбента позволяет извлекать до 98,0 ванадилпорфириновых комплексов. Контакт с 5-ой порцией сорбента не приводит к увеличению степени извлечения.П р и м е р 2. В условиях примера 1, 110 мл нефти контактируют с 10 г сорбента последовательно 4-мя порциями. Извлечение ванадилпорфириновых комплексов происходит на 97,5. ческого титаналюминиевого производства, не вносят заметных отклоненийв процесс сорбции ванадилпорфириновых комплексов из нефтей и модельных растворов и являются равноценными,поэтому во всех нижеописанных примерах приводятся результаты по извлечению ванадиловых порфиринов изнефтей с помощью выбранного сорбента следующего состава, вес.Ъ:8101 94,4; А 1203 2,3; НеО 0,3; Т 103,0. П р и м е р 1. 100 мл нефти месторождения Жанажол ( Западного Казахстана) с концентрацией ванадилпорфириновых комплексов 6,375 мг при 20 ОС и атмосферном давлении в течение 1 ч контактируют с 10 г вьпаеназванного сорбента при следующих соотношениях входящих компонентов, вес.Ъ: БзО 94,4; А 103 2,3; ГеОЗ 0,3, Т 10 3,0Каждый раз после часового контакта в отфильтрованной нефти определяют содержание ванадилпорфириновых комплексов спектрофотометрическим методом. Результаты приведены в табл.1.952948 по извлечению 1-порфиринов из модельных растворов приведены в табл.2. Таблица 2 Бензольный модельный раствор Ч-порфириновСтепеньизвлечения,18,6 10,02 2,98 Исходное 13,26 28,7 78,7 70,3 3,96 100,0 2,64 85,8 100,0 дилпорфириновых комплексов при 25 С, соотношении сорбент:нефть, равоном 1:10, степень сорбции при данной температуре 98,0, процесс сорбцииведется 4-мя порциями.П р и м е р 7. В условиях йримера 1 проведено извлечение ванадилпорфириновых комплексов при ЗООС, соотношении сорбент:нефть, равном 1:10, степень сорбции 98,2.П р и м е р 8. В условиях примера 1 проведено извлечение ванадилпорфириновых комплексов при 35 С, степень сорбции 98,2.Данные по степени извлечения ванадилпорфириновых комплексов и времени проведения известного способа приведены в табл.З.Таблица 3 Количество порций азрогеля (величина порций, вес. Показатели 1(20) 2(10) З(7) 4(5) 10(2) 16(1) 22(0,5) Время контакта каждой порции, мин 20 20 20 50 100 65 200 Конечная степень извлечения вана.дилпорфириновыхкомплексов из нефти, вес. 96 94 88 83 74 77 68 Общее время процесса, мин 200 320 440 200 200 195 200 мени проведения предлагаемого спосо"ба приведены в табл.4,новых комплексов в модельном растворе составляет 18,6 мг. Результаты Данные табл.2 показывают, что полное поглощение ванадилпорфиринов из модельного раствора происходит после контакта с 4-мя порциями названного сорбента.П р и м е р 5. В условиях примера 1, проведено извлечение ванадилпорфириновых комплексов из модельного раствора ванадилпорфиринов, выделенных из нефти Каласкас и очищенных хроматографически. Время контакта 1 ч,= 20 ОС, соотношение сорбент:модельный раствор 1:10. Концентрация ванадилпорфириновых комплексов в модельном растворе составляет 10,02 мг в 100 г исходной нефти.П р и м е р б, В условиях при мера 1 проведено извлечение ванаДанные по степени извлечение вананадилпорфириновых комплексов и вреБензольный модельный раствор очищенных у-порфиринов952948 Т а б л и ц а 4 Показатели 60 Время 1 контакта, мин 60 60 60 Конечная степеньизвлечения, вес.% 68,8 55,7 87,4 98,0 Общее время процесса, мин 60 120 180 240 формула изобретения Составитель В.ТепляковаТехред,С.Мигунова Корректор М,Коста Редактор . Н.Рогулич 6209/42 Тираж 524 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д, 4/5Заказ филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 Способ извлечения ванадилпорфириновых комплексов иэ нефти путем об работки ее при 20-35 С последователь но порциями сорбента с отделением каждой порции обработанного продукта, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью увеличения степени извлечения и сокращения времени проведения способа, в качестве сорбента используют отход титаналюминиевого производства, содержащий окислы алюминия, железа, титана и кремния в следующем соотношении, вес.%: окись алюминия 0,3-3,0; окись .железа 0,3-1,0, двуокись титана 2,0 Количество порций сорбента4,0; двуокись кремния - остальное,и обработку ведут при отношении сорбент:нефть, равном 1:10-12. Источники информациипринятые во внимание при экспертизе1. Патент США 9 3496099,кл. 208-251, кл. С 10 С 23/00, опублик. 1970.2. Патент СПИ 9 3095368,кл. 203-252, кл. С 10 С 25/00,опублик 19573. Авторское свидетельство СССРР 499289, кл, С 10 С 25/05, 1974(прототип).4. Руководство по анализу нефтей,Л., "Недра", 1966, с.215-219.