Способ определения олова и молибдена

ОП ИСАНИЕ Союз Советски нСоцивпнстнчвскинреспублик в 9032 К АВТОРСКОМУ СВИДВТИЛЬСТВУ(6 ) Дополнительное к авт, свнд-ву(22) Заявлено 26.11. 79 (21) 284740/23"2 бс прнсоеднненнем заявкн М " 51)М. КдС ог а 19/00 С 01 С 39/00 0 01 1 3/42 Ьеудярстеанный кемнтет СССР яо далем нэееретеннй н еткрытнй(54) СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ОЛОВА И ИОЛИБДЕ за эл Изобретение относится к аналитической химии и может быть использовано для определения микроколичеств олова и молибдена в минеральном сырье сложного состава (руды, горные породы, минералы и продукты технологической переработки).Известны способы атомно-абсорбционного определения олова и молибдена, заключающиеся в том, что анализируемые пробы переводят в раствор, который в виде аэрозоля вводят в пла мя, где происходит атомизация элементов, и измеряют сигнал атомной абсорбции в пламени 1 1).Недостатками пламенного метода определения олова и молибдена являются низкая чувствительность определения, которая не позволяет исйользовать прямой пламенный метод для определения микроколичеств олова. и мопибдена в геологических объектах (руды, минералы, горные породы), а также малая точность определения изильного влияния сопутствующих ементов.Наиболее близким по техническойсущности к предлагаемому являетсяспособ эмиссионного спектральногоанализа химических элементов с предварительным их концентрированиемв виде салицилфлуоронатов металлов.Полнота осаждения микроколичеств элементов достигается при употреблении тев качестве соосадителей;триоксиФлуоронатов других металлов (сурьмы, германия, алюминия), Способ пригодендля определения элементов в природныхводах и солях щелочных и щелочнозетмельных металлов. При этом сначалавыделяют группу элементов, содержащихолово (рН = 1), а затем группу элементов, содержащих молибден (рН2,5). Осадки соединяют, озоляют(700-800 С), удаляют германий (введенный в качестве соосадителя) выпариванием с соляной кислотой в присут"ствии угольного поровка и далее ана 3 90329лизируют эмиссионным спектральнымметодом2 .Однако этот способ не пригодендля совместного определения олова имолибдена, так как эти элементы выделяются с разными группами и молибден осаждается не количественно (903и менее), Олово количественно осаждается с салицилфлуороном в интервале 0,5 НС 1 до рН 1,5. Молибден на 16903 осаждается при рН = 2,5, при, остальных значениях - на 45/. Крометого, недостатком способа являетсятакже улетучивание соединений оловаи молибдена при озолении осадка (700- и800 С) и удалении германия,о,Вместе с тем олово и молибденчасто присутствуют совместно в различных количественных соотношениях,являясь либо главным, либо попутнымкомпонентом основных промышленныхтипов месторождений оловянных и молибденовых руд. Выявление олова и молиб-дена как элементов - индикаторов орудения и установление их концентраций в рудах, горных . породах, минералах и продуктах технологической переработки при их совместном присутствии из одной навески(одного раствора) является важной инеобходимой задачей.Цель. изобретения - увеличение полноты выделения следовых количествопределяемых элементов при совмест"ном присутствии, а также упрощениеанализа.Поставленная цель достигается тем,что согласно способу, в растворе, по"лученном после разложения пробы, концентрируют совместно олово и молибденс фенилфлуоронатом германия (однократ 40ное осаждение из 0,1-0,2 н.солянокислого раствора) с использованием щелочного раствора фенилфлуорона иатомно-абсорбционное определение проводят из одного аналитического концент43рата.Способ включает следующие опера"ции: .разложение пробы; введение в анализируемый раствор (0,1-0,2 н.НС 1)германия (0,5 мг) и щелочного раствора фенилфлуорона; озоление и растворение осадка; определение оловаи молибдена. методом атомной абсорбции,Практически полное выделениемикрограммовых количеств олова происходит из солянокислых растворов винтервале 0,6 н. до рН 2 и сернокис" 7 Флых растворов от 2 н, до рН 2, Полнота соосаждения молибдена наблюдается в интервале кислотности для солянокислых растворов 0,2 н. - рН 2, сернокислых растворов 0,5 н, - рН 2.Интервал кислотности для сернойкислоты шире, чем для соляной кислоты,Однако, учитывая большую растворимость элементов в соляной кислоте (что особенно важно при анализе сложных природных объектов), выбрана со- лянокислая среда для осаждения фенилфлуоронатов.П р и м е р, Навеску исследуемого материала 0,5-1 г помещают в тигель из стеклоуглерода, обрабатывают смесью фтористоводородной и сернойкислот и нагревают до выделения паровсерного ангидрида. Раствор охлаждают, обмывают стенки тигля водой, перемешивают и вновь нагревают до выделения паров. Обработку водой повторяют и раствор упаривают досуха. Сухой остаток сплавляют с 5 г смеси перекиси натрия и соды (2:1) при 650 Св течение 15 мин. Остывший плав выщелачивают горячей водой в стакан на250 мл и кипятят 20-30 мин. 8 случаенеобходимости для восстановления марганца вводят несколько капель спирта.После охлаждения растворов, растворяют гидроокиси в 12-13 мл НС 1 (д 1,19) при слабом нагревании .(не кипятить) . Объем. раствора доливают до 150 мл, добавляют 2-3 г аскорби" новой кислоты, перемешивают, вводят 0,5 мл раствора германия (1 мг/мл) и 25"30 мл 0,14 щелочного раствора фенилфлуорона. Раствор перемешивают и ставят на горячую плитку до коагуляции осадка, после чего оставляют на ночь. На следующий день осадок фенилфлуоронатов отфильтровывают, промывают осадок и стакан водой до нейтральной реакции (проба по универсальной бумаге), помещают осадок с фильтром в кварцевый тигель и ставят в холодный муфель, в котором постепенно поднимают температуру до 450 С. Прокаливание осадка проводятов течение 3-3,5 ч при 450 С. Охлажденную золу в тигле заливают 0,51 мл НС 1 (Ь 1,19), накрывают часовым стеклом и оставляют на ночь. Содержание тигля переносят в мерный цилиндр с притертой пробкой на 5 или 10 мл, доводят до метки водой, перемешивают, раствор отфильтровывают в сухую пробирку через сухой фильтр.5 9032Одновременно готовят шкалу на олово (О"3"5-10"15-20 мкг/мл) и молибден (0,5-1-2-5 мкг/мл), 1 н. по соляной кислоте в мерных цилиндрах на 10 мл или мерных колбах на 25 мл в присутствии 0,5 мг германия. Шкала устойчива в течение 2-3 дней.В подготовленный раствор вводят НН 4 С 1 иэ расчета 0,53., раствор перемешивают и измеряют абсорбцию олова 1 О ( Х224,6 нм) в пламени воэдухацетилен (слегка коптящим), и абсорбцию молибдена ( Х = 313,3 нм) в пламени закись азота-ацетилен (режим "Красная корона") на высоте 10 мм 1 ю от плоскости горелки, Измерение абсорбции проводят методом "трех эталонов". Для каждой серии измерений строят калибровочный график в координатах (А,С), где А - абсорбция эле в Ио, Фю 5 п, 3ав Проба 1 Ф УстановлеНайдено Установле- Найдено ноно 0,0024 0,0044 0,0022 0,0048 0,00087 0,0009 0,0018 0,0017 0,00072 0,00075 0,0025 0,0047 0;0019 0,0051 О,ОО 18 0,0014 0,0018 0,0017 0,0013О, 0018 0,0038 . 0,0037 0,0048 0,0034 0,0040 0,0026 0,0018 0,0047 0,0031 0,0038 0,0025 0,0019 6 О,ОО,3 0,0014 о,ООО 9 0,00087 0,00072 0,00068 10 0ному выделению микрокомпонентов, атакже сокращает расход этиловогоспирта. Введение аскорбиновой кислоты для восстановления железа (И 1)предотвращает разрушение фенилфлуорона, что дает возможность использо"вать способ при анализе геологическихматериалов с высоким содержаниемжелеза. ФЧувствительность метода: 110 Ф олова и 5 10 3 молибдена, Среднеквадратичное отклонение 7-153.Предложенный способ упрощает анализ и повышает его достоверность. Применение щелочного раствора фенилфлуорона вместо спиртового позволяет повысить растворимость реагента и тем самым способствует количествен 97 6мента, С - концентрация (мкг/мл),Результаты параллельных определенийусредняютСодержание определяемого элементанаходят по формулеСЧСХ Г фгде С - содержание элемента, мкг/мл;щ - навеска, г;Ч - объем анализируембго раствора после растворения осадка,мл ф В таблице приведены результаты атомно-абсорбционного определения олова и молибдена в контрольных образцах геологических проб из одной навески при использовании способа предварительного осаждения элементов в виде Фенилфлуоронатов.903297 8осаждение осуществляют щелочнымраствором фенилфлуорона из 0,1-0,2 нраствора соляной кислоты. Формула изобретения 10 Составитель А, ЖаворонковаТехред 3. Фанта Корректор Г. Огар Редактор А, Гулько Заказ 4/2 Тираж 513 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, Иосква, Ж, Раущская наб., д. 4/5 филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная,Способ определения олова и молибдена в различных объектах, включающий переведение пробы в раствор, соосаждение элементов в виде триоксифлуоронатов с последующим их анализом методом атомной абсорбции, о т л и ц а ю щ и й с я тем, что, с целью увеличения полноты выделения следовых количеств определяемых элементов, а также упрощения анализа,Источники информации,принятые во внимание при экспертизе