Способ совместного полученияаллена и метилацетилена

(60,6) (17,2) (22,2) 5.7 2,7 1,3 0,4 0,1 01 0,1 . 0,21,5 О,ПропилеиХлорУглекислый газ2.Х 1 орпропснАлленМстилацстнленБутенДивн пилЭтиленХлористый водородНспдснтнфпппроваппыскомпоненты 7,4 2,1 2,7 60 68 813Хоги иышсуказанпьЙ способ н позволят увеличить выход целевых продуктов, но все жс оп пс высок.Так, например, при проведении процес-са в присутствии хлора суммарный выход аллена и мстилацстплена на пропущенное сырье составляет 4,5 - 1,9%, а на прореа гцровавшсс 20,2 - ,33,6%.К недостаткам способа следует отнестии значительные энергозатраты, так как процесс проводят п,и высоких температурах.Цел ыо изобретения является повышение выхода целевого продукта и снижение энергозатрат.Гоставленнаи цель достигается тем, что процесс проводят путем контактирования пропилена и хлора с цсолитным катализатором СаСпХ со степенью обмена Са на Си" 0,1 - 0,5 в присутствии углекислого газа при температуре 250 - 400 С н мольном соотношении пропилеи:хлор: углекислый газ, равцом 2 - 6: 1: 2, образовавшийся в процессе 2-хлорпропен выделяют. цз реакционной массы и возвращают в зону реакции.Отличие способа состоит в том, что процесс проводят в присутствии вышеуказанного катализатора и углекислого газа при температуре 250 - 400 С и вышеуказанном мольпом соотношении пропилеи: хлор: углскнс.чый газ и образовавпийся в процессс 2-хлориропсн выделяют из реакционной массы и возвращают в зону реакции.Прсицсс осущстпляот следующим об 1)азом.Пропилеи, хлор и углекислый газ через , систему моностат-флютометр-осушцтель поступают в проточцыи реактор с виброки. пищим слоем катализатора. Продукты реакции из реактора поступают в ловушку с К и КО( и далее в газометр.Продукты рсакции анализируют метолами йодомстрии, ацидометрии и газожидкостцой хроматографии. Содержание в реакционной смеси пропилеца, двуокиси углерода, этилена, бутена, дивинила, аллена, метилацетилсна, хлористого аллена определя(от на хроматографе ХЛс детектором ката рометром, Условия хроматографического анализа: твердая фаза - хроматон, жидкая фаза -- ТГНМ (эфир триэтилецгликоля и нормальной масляной кислоты), длина колонки 6 м, газ-носитель - водород, ток детектора 140 мА, скорость газа- носителя 40 мл/миц.Содержание 2-хлорпропена, 1,2-дихлорпропана определяют ца хроматографс ЛХММД с детектором катарометром. Условия хроматографического анализа твердая фаза-хроматон, жидкая фаза ПЭТ(полиэзилсцгликоль 1540), длина колонки 6 и, газ-носитечьводород, ток детектора 120 мА, скорость газа носи тлн 40 мл/миц. 4,Пробу отбирают при помощи горячсгоФшприца непосредственно после реакционной зоны.Идентификацию проводят с использованием литературных данных по временамудерживания и с помощью чистых компонентов.Аллен н метнлацетилец выделяют изконтактного газа селективной хемосорбцией галогенндами металлов в среде ароматических соединений.При мер 1. В рмктор подают пропилеи, хлор и двуокись углерода в мольномсоотношении 4: 1: 2. Процесс проводят притемпературе 330 С и времени контакта1,7 сек на катализаторе со степенью обмена Са на Сц 0,21.Конверсия пропилена 35,3%. Выход суммы аллена и метилацетилена на прореагировавший пропилеи 33,3%. С учетом того,что 2-хлорпропен после выделения из продуктов реакции снова подают в процесс,где происходит его дегидрохлорирование,выход аллена и метилацетилсна увеличивается и достигает 66,6% на прореаировапший и ропилен.Материальный баланс процесса приведен в табл. 1,(12,2) ( - ) 35 (37,0) (1 1,0) (1 2,2) (5,6) (1,4) (1,4) ( в ) (1,4) (16,4) (1,4) 11 роттттттсттХлорУглекислый газ1,2-Дикхлорпропан2-ХлорпропсиАлленМстилацетилснГу телДивинилЭтилсиХлористый водород11 сидситифииироваиныекомпоненты 2,5 2,1 2,7 П р и м е р 4. Процесс проводят по примеру 1, ио при мольном соотнотпении 4:1:2. Температурапроцесса 250 С, время контакта 2 сск.50Конверсия пропилена 29,4, выход аллена и метилацетилсна на прореагировавтпий пропилеи 3,3%, с учетом рецикла 2-хлорпропена ЗЗ,З.Материальный баланс процесса приведенв табл. 4,П р и м с р 5. Процесс проводят по примеру 1, но прн мольном соотношении 4:1:2 Тсмтн ратура процесса 400"С, время контак. та 2 ск. 60Конирспп пропплсиа З 7,2%. Выход алгттта и мтилацтилтна тта прореагировавшнй пропилеп 21,0%, с учетом рецикла2 хлорпропспа 31,5 й. Аттализ приведенныхданных показывает, что наиболее силЬттос 65 Таблица 6 м 1 Ъо ож Ф -м Й Компонент ПропилеиХлорУглекислый газ1,2.Дихлорпропан2-ХлорпропенАлленМетилацетиленБутенДивинилЭтиленХлористый водородХлористый аллилНеидентифицированттыекомпоненты(51,5) (21,2) (27,3) т 3,4 Р,7 1,0 0,4 0,2 0,1 0,1 0,1 0,1 0,9 0,8 ОД 5П р и м с р 2. Процесс проводят, как в примере 1, но при мольном соотношении компонентов гт: 1: 2, Температура процесса 330 С, время контакта 1,4 сек.1(онверсия пропилена 23%. Выход суммы аллена и мстилацстилсна на прореагн. ровавший пропилеи 29,4%. С учетом того что 2 хлорпропсн после выделения из продуктов реакции снова подают в процесс, выход аллена и метилацетилена на прореагировавший пропилен равен 67%,Материальный баланс процесса приведен в табл. 2.П ример 3. Процесс проводят по примеру 1, но при мольном соотношении 2:1:2. Температура процесса 330 С, время контакта 2,5 сск,Конверсия пропилена 64%. Выход аллена и мстилацетилсна на прорсатировавший пропилсн 31,3%, С учетом возврата 2-хлорпропсна в реакционную зону выход аллена и мстилацетилсна на прорсагиро. вавший пропилеи составляет 62,4%.Материальный баланс процесса приведен в табл. 3. 20 влияние на выход аллена и метилацетилена оказывает температура, причем температура 330 С является оптимальной,Материальный баланс процесса приведен в табл. 5.25810658 15 Формула изобретения Таблица 7 Компонент о Ф ф ПропилеиХлорУглекислый газ1,2.Лихлорпропан2.ХлорпропенХлористый аллилАлленМетилацетиленБутенДивинилЭтиленНенлснтифнцированиыскомпонентыСола вител ь Г. Гул яев а Телред И, Пенчко Редактор 3, Бородкина Корректор О. Силуянова Тираж 448 Иад,235 ВН 11 И 11 И Государствепного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж.З 5. Раупгская паб, д. 4/5Заказ 2151 Полпиеное 3 а орекая т 1 пография Упрполиграфнздата Чпсоблисполкома и Пп и ятеят звк. Л ЯГ. 65IП р и м с р 6. Процесс проводят на катализаторе со степенью обмена Са на Сн, равной 0,1, Мольное соотношение проиилен хлор:углекислый газ 4:1:2, температура 330 С, время контакта 1,7 сек.Материальный баланс процесса приведен в табл. 6.Конверсия пропилена 31,5%. Выход ал. лена и метилацетилена на прореагировавший пропилеи 17,6%. С учетом того, что 2-хлорпропен после выделения. из продуктов рсакции снова подают в процесс, где происходит его дегидрохлорированне, выход аллена и метилацетилена увеличивается и достигает 66,6% на прореа 1 ировавцн 1 й пропилеи.П р и м е р 7. Процесс проводят на катализаторе со степенью обмена Са нз Сп 0,5. Мольное соотношение пропилеи: :хлор:углекислый газ 4:1:2. Температура 330"С, время контакта 1, сек,8Материальный билаи процесса приведен в табл. .Выход суммы аллена и мстилацстиленана прореагировавший нропилсн 20%. С уче том рецикла 2-хлорпропена выхо. целевыхпродуктов составляет 66,6% на нрореагнровавший пропилеи.Как видно из представленных примеров,.предлагаемый способ позволяет увеличить выход целевых продуктов до 66,6% на прореагировавший пропилеи при значи тельно более низкой температуре проводе.ния процесса. Способ совместного получения алленаи метилацетилена из пропилена прн повы шенной температуре в присутствии хлора,отл и ч а ю щ и й с я тем, что, с целно п,. вышения выхода целевых продуктов и сннже ния энергозатрат, процесс проводят в присутствии цеолитного катализатора СаСнХ со степенью обмена Са на Сн 0,1 - 0,5 и углекислого газа при температуре 250 в 4 С и мольном соотношении нропилен: хлор: углекислый газ, равном 3( 2 - 6: 1; 2, образовавшийся в процессе2-хлорпропен выделяют из реакционной смеси и возвращают в зону реакции,Источники информации,принятые во внимание при экспертизе