Способ получения пленкообразующих для защитных покрытий

Союз Советских Социалистических РеспубликОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ 1763378.С С С Р по делам изобретений н открытий(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПЛЕНКООБРАЗУЮЩИХ ДЛЯ ЗАЩИТНЫХ ПОКРЫТИЙ1Изобретение относится к области получения пленкообразующих для защитных покрытий бетонных, деревянных и металлических сооружений и может быть использовано в химической промышленности,Известен способ получения пленкообразующих для защитных покрытий типа битумов 11 .По этому способу нефтяные окислен ные битумы получают дегидрополиконденсацией гудронов в течение 12-43 ч при 200-250 С в присутствии 1-5 азотнокислого аммония в качестве активатора процесса, однако получаемое покрытие хотя и выдерживает температуру до 160 С, но имеет низкую адгезию к бетону и металлу, Оно не обладает термопластичностью и обратимостью.20Целью изобретения является повышение термостойкости и адгеэии пленки.Эта цель достигается тем, что смесь полибензилов и их хлорпроизводных ЯВЛЯющуюсЯ пОбОчным прОдуктОм 25 производства полибензилпиридинийхлорида, подвергают взаимодействию с альфа-олефинами, н-деканом, парафифчки, кубовыми остатками производствд.пропиленгликоля или синтетических 2жирных кислот при их весовом соотношении 2:1-5:4.в массе при 120-150 Сь присутствии 1-5 Ъ (от веса реакционной массы) смеси азотнокислого аммония и двуокиси марганца при их весовом соотношении 2;1-5:1;В качестве сырья предпочтительноиспользуют смесь олигомерных ароматических углеводородов (полибенэилов)мол,массы 630-1260 и их хлорпроизводных мол. массы 660-1800. В качествеукаэанных соединений предлагаются полимерные углеводороды общей Формулы(СЬН 4 СН ) и их хлорпроиэводные .Формулы Сь Н 5 СН-(Сь Н 4 СН)х- Ст, где х=7,являющиеся продуктами неравновеснойполиконденсзции хлористого бенэила.Источником их служит отход производства катапина (полибенэилпиридинийхлорид),В производстве катапина в результате конденсации полибензилхлоркдас пиридином наряду с целевым продуктом получают нерастворимое в водеи растворимое в ряде органическихрастворителей вязкое масло-смесьполибензилов иих хлорпроизводных,условно называемая "маслорастворимыйкатапин" Полибенэилы составляют в этойсмеси 85-95%,их хлэрпроизводные 5-15,763378 Таблица 2 18,0 15,4 0,06 0,12 0,17 0,50 0,15 0,75 4 Табл О 5 0,1 0,2 50 6 0,2 0,6 30 5. 0,09 0,36 30 15,1 16,6 О В качестве гидроксилсодержащегокомпонента предлагается использоватьсмесь полипропиленгликолей, представляющую собой отход производства пропиленгликоля в виде кубовых остатков,содержащий пропиленгликоля, вес.Ъ;моно-35; ди-60; три-10,5тетра- остальное,Кроме того, можно использоватькубовые остатки производства синтетических жирных кислот с длиной цепи,более 20 атомов С, а также парафины,альфа-олефины и н-декан.Полученный пленкообразующий материал хорошо растворяется в хлорорганических растворителях, напримертетрахлорэтилене, метилхлороформе 15и не растворяется в воде, ацетоне,бензоле. При температурах выше 60 Спленкообразующее размягчается. Этопозволяет наносить покрытие как ввиде раствора, например 20-ного в 20тетрахлорэтилене, так и без растворителя из расплава при 60 С и выше,оПолучаемые покрытия обладают высокойадгезией к бетону, дереву, металлу,термостойки (выдерживают нагрев до300 С), термопластичны (не разрушаются в условиях нагрев - охлаждение),обратимы (при необходимости могутбыть смыты соответствующим растворителем и затем нанесены вновь),30П р и м е р 1. В стеклянный реактор, снабженный мешалкой, термометром и обогреваемой масляной или воздушной баней, загружают 10 г маслорастворимого катапина (смеси полибенэилов и их производных) соответственно ТУ 6-01-1-179-78. При перемешивании прибавляют смесь двуокиси марганца (пиролюэита) и азотнокислогоаммония (амиачной селитры) и начинают медленный в течение 30 мин подогрев до 100 С. Через 20 мин после достижения этой температуры прибавляютполипропиленгликоль соответственноТУ 6-01-18-16-76, повышают температуру до 120 С и выдерживают при этойтемпературе и перемешивании до образования однородной вязкой массы, затвердевающей при охлаждении. Получаютмассу темно-коричневого цвета, растворимую в четыреххлористом углеродеи перхлорэтилене. При температуре выше 60 С она размягчается. Данные опытов по примеру 1 сведены в табл. 1.Таблица 0,05 0,10 50 15,0 0,06 0,30 50 18,3 0,17 0,50 30 15,5б П р и м е р 2. В прибор по примеру 1 загружают 10 г маслорастворимого катапина, прибавляют при перемешивании смесь инициаторов и в течение 30 мин доводят температуру до 100 С. Через 20 мин прибавляют альфа-олефины фракции НК 180-240 поТУ 38-101-225-72, повышают температуру до 150 С и выдерживают до образования однородной массы, затвердевающей при охлаждении, Полученная темно- коричневая масса размягчается выше 70 С, растворяется в трихлорэтилене, четыреххлористом углероде и метил- хлороформе. Данные синтезов приведены в табл. 2. П р и м е р 3. В прибор по примеру 1 загружают 10 г маслорастворимого катапина, прибавляют смесь инициаторов и доводят до 100 С, Через 20 мин прибавляют кубовые остатки СЖК (длина углеродной цепи более 20 атомов), повышают температуру до 150 С и выдерживают до получения однородной массы, затвердевающей при охлаждении. Полученная темно-коричневая масса размягчается при температуре выше 65 С, растворяется в перхлорэтилене, метилхлороформе и четыреххлористом углероде. Данные опытов сведены в табл. 3. П р и м е р 4. В прибор по примеру 1 загружают 10 г маслорастворимого катапина, прибавляют смесь инициаторов, подогревают до 100 С и через763378 ГОСТ 16960-71. Температура реакции 140 С. Полученная пленкообраэующая масса растворяется в перхлорэтилене, иетилхлороформе, трихлорзтилене и четыреххлористом углероде, расплавляется при температуре выше 65 С. Данные опытов приведены в табл. 5. Таблица 5 153 18,4 16,2 0,10 0,45 40 О 10 О 2 45 0,17 0,5 40 8 0,09 0,27 40 7 0,10 0,41 40 5 0,05 0,10 50 17,15,15,20 нки получалисплава и иэорорганическиха определялиРезультатытабл. б,В прибор по приг маслораствориавляют смесь иниают до 1000 С и чею месь твердых т с енн а 6 Т и Коэффициент диффусм /с Термо Водо- стой- поглокость,щение, оС тносительое удлинеие, Ъ етоданесеия гезия,гс/смэлект- рические свойства .при частоте 10 герцкВ При- мер олим металл ето талл он лав 17,5 12,3 вор 16,3 11,9 Маслорас воримый катапин- полигли- коли 10 370 83 Ра 8,5 11,5240 4,8 9,7 МК Лльфа- олефин 0 9,810 93 65 13,5 8,52009,0 5,0 60 210 7,810 Кубовые СЖК280 710 280 0 68 78 0 79 68 17,4 11,3 19,4 13,529 17,6 11,7 Раствор Расплав Раствор МК Твердые парафин" Метод со Диффуэан и,полиизилен 20 мин прибавляют н-декан Выдерживают при температуре 130 С до получения однородной массы, эатвердевающей при охлаждении. Полученная пленкообразующая масса размягчается при температуре выше 60 С, растворяется в перхлорэтилене, четыреххлористом углероде, метилхлороформе, трихлорзтилене. Данные опытов сведены в табл.4.Таблица 4 Пример 5,меру 1 загружают 1мого катапина, прибциаторов, подогревреэ 20 мин прибавлпарафинов соответс Расплав Раствор Расплав Раствор П р и м е р 6. Пл двумя способами: иэ р раствора в одном из х 5 растворителей. Свойст обшепринятыми методам определений сведены763378 формула изобретения Составитель А. ГорячевРедактор Н. Потапова Техред Н,Араб Корректор М. Шароши Тираж 549 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 1 1 3035 р Москва, Ж, Раушская наб., д . 4/5Заказ 6227/23 филиал ППП "Патент", г. ужгород, ул. Проектная, 4 Как видно иэ таблицы, предложенный способ позволяет значительно уве" личить тврмостойкость и адгезию пленок. Способ получения пленкообраэующих для защитных покрытий, о т л и ч а ющ и й с я тем, что, с целью повышения термостойкости и адгезии пленки, смесь полибензилов и их хлорпроизводных, являющуюся побочным продуктом производства полибензилпиридинийхлорида, подвергают взаимодействию сальфа-олефинами, н-деканом, парафинами, кубовыми остатками производствапропиленгликоля или синтетическихжирных кислот при их весовом соотношении 2:1-5:4 в массе при 120-150 Св присутствии 1-5 (от веса реакционной массы) смеси азотнокислого аммония и двуокиси марганца при их весовом соотношении 2:1-5:1. Источники информации,принятые во внимание при экспертизе 1, Авторское свидетельство СССР Р 232095, кл. С 10 С 3/04, 24.04.69.