Полимерная композиция

О П И С А Н И Е (п)742443ИЗОБРЕТЕН ИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Сотоэ СоветскикСоциалистическихРеспублии(51)М. Кл. С 08 . 67/06 С 09 К 3/10 С 09 У 3/16 с присоединением заявки РЙ -Гооударставнный комитет СССР(53) УДК 668.395.6 (088.8) Дата опубликования описания 25.06.80(72) Авторы изобретения Р. А. Веселовский, Е. И. Федорченко, Ж. И. Канаев и Б. Я. Роэендент Институт химии высокомолекулярных соединений АН Украинской ССР(54) ПОЛИМЕРНАЯ КОМПОЗИЦИЯ Изобретение относится к области получения полимерных составов на основе ненасыщенной полиэфирной смолы, используемых в качестве клея-герметика в судостроении и судоремонте, а также при монтаже и ремонте нефте. и газопроводов и других отраслях промышленности.Известны клеевые составы на основе ненасыщенных полиэфирных смол 11.Составы применяются для герметизации иэделий, эксплуатируемых в надводных условиях, поскольку под действием высоких давлений под водой происходит отслоение адгеэива от субстрата вследствие недостаточной водо- стойкости и эластичности клеевого шва.Наиболее блюкой по техничеокой сущности и получаемому положительному результату к изобретению является полимерйая компо зиция, состоящая нз ненасыщенной полиэфирной смолы ПН - 1, модифицированной макродиизоцианатами различной молекулярной массы, при молярном соотношении последних к олигоэфирмалеинату 1 - 1, 75 21, Макро. диизоцнанатьт получены из олигодиэтиленгликольадипината с концевыми гидроксильнымигруппами и толуилендиизоцианата (смесь иэомеров 2,4 - 2,6 в отношении 65+35), Структу.рирование полимерной композиции происходитпод влиянием УФ-облучения прн введении внее сенсибнлизатора, в качестве которых исполь.зовали производные бенэоина,Однако, использование. этой полимерной композиции в качестве подводного герметика,эксплуатируемого при высоких давлениях, необеспечивает его длительной и надежной работоспособностиЦель изобретения - обеспечение повышеннойводостойкости композиции при герметюацииизделий под водой при высоких давлениях,Согласно изобретениюпоставленная цельдоспгается. тем, что полимерная композициявключающая ненасыщенную полиэфирмалеинатную смолу и полиуретановый форполимер,дополнительно содержит перфторакрилат обшейформулы СРз.(СРз) пСНз СНз ОСОСН СНз,где и = 4,6,8,10, нафтенат кобальта и перекисьметилэтилкетона прн следуюшем соотношениикомпонентов мас,ч.:742443 30 100 100 7255 3Ненасьпценная полиэфирмалеинатная смола 100Полиуретановый форполимер 20 в 1Перфторалкилакрилат 1 - 10Нафтенат кобальта 1 - 4Перекись метилэтилкетоиа 1 - б5Для стабилизации полиуретанового форполи. мера в него дополнительно вводят от 5 до 30 мол. ч, трихлорзтилфосфата.Пример приготовления герметика.В стакан помещают 100 г полиэтиленгликольмалеинатадипицатной смолы ПН - 69 и добавляют к ней 100 г полиуретанового форполимеранаос нове полидиэтиленгликольздипината и толуилен-. диизоцианата (МДИ) с содержанием ИСО групп15 7,0-7,6%. После перемешивания вводят в ком. позицию 5 г перфторалкилакрилата и 2 г нафтената кобальта.Смесь тщательно перемешивают и прибавля. ют 2 г перекиси метилэтилкетона. После оконча 20 тельного перемешивания в течение 5 - 10 мин герметик готов к использованию, Ниже приводят. ся примеры композиции клея, вес.ч,:Вариант 1Ненасыщенная полиэфирмалеинатнаясмола ПН - 69 100Полиуретановый форполимер(ПУФП) 100Перфторалкилакрилат (ПФАК) сп=4 1Нафтенат кобальта (НК) 2Перекись. метилэтилкетона (ПМЭК) 2Вариант 2Ненасыщенная полиэфирмалеинатнаясмола ПН - 69 100Полиуретановый форполимер 100Перфторалкилакрилат с п=4 3Нафтенат кобальта 2Перекись метилэтилкетона 2Вариант 340Ненасыщенная полиэфирмапеинатная смола ПН - 69Полиуретановый форполимерПерфторалкилакрилатс п=4 545Нафтенат кобальта 2Перекись метилэтилкетона 2Вариант 4Ненасыщенная полиэфирмалеинатная смола ПН - 69 100Полиуретановый форполимер 10050Перфторалкилакрилат(п=4)Нафтенат кобальтаПерекись метилэтилкетонаВариант 5Ненасыщенная полиэфирмалеинатная смола ПН - 69 100Полиуретановый форполимер 1004Перфторалкилакрилат п=4 9 Нафтенат кобальта 2 Перекись метилзтилкетона 2Вариант 6Ненасыщенная полиэфирмалеинатная смола НПС - 609 - 21 М 100 Полиуретановый форполимер 120 Перфторалкилакрилат п=4 5 Нафтенат кобальта4 Перекись метилэтилкетона 4Вариант 7Ненасыщенная полиэфирмалеинатная смола ПН - 1 100, Полиуретановый форполимер 20 Перфторалкилакрилат и-7 Нафтенат кобальта 2 Перекись метилэтилкетона 2Вариант 8Ненасыщенная полиэфирмалеинат. ная смола ПН Полиуретановый форполимерПерфторалкилакрилат п=бНафтенат кобальтаПерекись метилэтилкетонаВариант 9Ненасыщенная полизфирмалеинатная смола ПН - 69 100 Полиуретановый форполимер 100 Перфторалкилакрилат п=8 5 Нафтенат кобальта 2 Перекись метилзтилкетона 2Вариант 10Ненасыщенная полиэфирмалеинат. ная смола ПН - 69 100 Полнуретановый форполимер100 Перфторалкилакрилат п=10 5Нафтенат кобальта 2 Перекись метилзтилкетона 2Вариант 11Ненасыщенная полиэфирмалеинатная смола ПН - 69Полиуретановый форполимер Перфторалкилакрилат п=4ТрихлорэтилфосфатНафтенат кобальтаПерекись метилэтилкетонаВариант 12Ненасыщенная полиэфирмалеинатная смола ПН - 69 100 Полиуретановый форполимер 100 Перфторалкилакрилат п=4 5 Трихлорэтилфосфат 30 Нафтенат кобальта 2 Перекись метилэтилкетона2 Перечисленными составами, а.также по извест 10010052.2 100 100 5 5 2 2 ному составу были окислены стальные грибкии через сутки помещались в гидрокамеру с пщростатическим давлением 40 кгс/см и выдер.живались в ней в течение 30 сут, после чегогрибки были испытаны на равномерный отрыв.Результаты испытаний приведены в таблице.742443 157 142 148 258 164 250 162 г 4 г 158 гоз 172,167 153 262 275 163 141 243 152 232 148 1 г 85 150 1 З Как видно из вариантов 1 - 5 и 13 количество перфторалкилакрилата с п=4 мало влияетна адгезионную прочность клея на воздухе,однако, результаты испытаний под водой явносвидетельствуют об эффективности его введения в подводный герметик; при помещениипод воду адгезионная прочность не снижается,как в случае известного варианта а растетза счет дополнительного доотверждения полиэфира и перфторалкилакрилата по двойнымсвязям, а также фдрполимера по изоцианатным группам.Увеличение количества фторированных группв перфторалкилакрилате (п=6 - 10, варианты8 - 10) несколько повышает водостойкостьадгезива,Введение в ПУ-форполимер от 5 до 30 мас.ч.трихлорэтилфосфата (варианты 11 и 12) несущественно влияет на адгезионную прочностьклея (вариант 3), однако, при этом значительно улучшается стабильность форполимера прихранении, Клей-герметик без трихлорэтилфос.фата сохраняется до 3 мес. Введение трихлорэтилфосфата увеличивает срок жизнеспособ.ности форполимера до 12 мес.Таким образом., высокие герметизирующие свойства заявляемой композиции позволяют рекомендовать ее в качестве эффективного герметика различных конструкций, эксплуатируемых при повышенных давлениях под водой.Клей может быть использован для гермети. зации судовых и строительных конструкций, нефте- н газопроводов, а также, других объектов, эксплуатируемых в подводном состоянии. Формула изобретения 1. Полимерная композиция, включающая ненасыщенную полизфирмапеинатную смолу и полиуретановый форполимер, о т л и ч а ю щ а. я с я тем, что, с целью обеспечения повышенной водостойкости композиции при герметизации из. делий, работающих под водой при высоких дав пениях, она дополнительно содержит перфторалкилакрилат обшей формулыСРз (СРр) пСНг СН 2 ОСОСН=СНгде п=4,6,8,10 нафтенат кобальта и перекись742443 Составитель Г, МищензниковаТехред Р, . Олиян Корректор Н. Григорук Редактор П. Макаревич Заказ 3583/6 Тираж 549 ПодписноеЦНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж - 35, Раушская наб д. 4/5 Филиал 11 ПП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 метилэтилкетона при следующем соотношении компонентов, мас.ч.:Ненасыщенная полизфир-омалеинатная смола 100 Полиуретановый форполимер 20-120 Перфторалкилакрилат 1 - 10 Нафтенат кобальта 14 Перекись метилэтилкетона 1 - 6 2. Композиция по п. 1, о т л и ч а ю щ а яс я тем, что, с целью повышения стабильности,она дополнительно содержит трихлорэтилфосфатв количестве 5 - 30 мас,ч.Источники информации,принятые во внимание при экспертизе5 1. Патент США Р 3007894, кл. 260 - 858, 1963.2. Матюшова В. Г. и др. Фотоотверждаемыенеингибируемые кислородом воздуха покрытияна основе ненасыщенного полиэфира ПН - 1.Лакокрасочные материалы и их применение,1 О ФР 5, 1976, с. 41 - 43 (прототип),