Способ получения полимерной смолы

си ;в л,пв.т,он нс ть.,лс;,:л Союз Советских Соцналнстнческнх Республик-41(088.8) рмсоединен нем явки Йо Государственный комитет СССР ио дедам изобретений и открытий(23) Приори 505.8 Опубликовв Дата опубли имя описания, 050 "80 В, И.ШУ Л. Н.Ми Т,Г Ще(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИМЕРНОЙ СМ Недостаток этого способа состоитв том, что участвующие в образовании полимерной смолы компонентыприводят к получению продукта, обладающего высоким коэффициентом летучести, что свидетельствует о недостаточной однородности ее молекулярной массы. Последнее снижаеткачественные показатели смолы по 10 свето-, водо-, кислото и щелочестойкостиЦель изобретения - повышениеоднородности молекулярной массыконечного продукта и свето-, водо-,кислото-щелочестойкости свящующихйа основе смолы.Поставленная цель достигаетсятем, что получают полимерную смолублочной сополимеризацией пирериле( новой фракции, выкипающей при 38165 С и содержащей транс-.и циспиперилены с 65-80 от веса исходного сырья дициклопентадиеновойфракции в присутствии радикального 25 инициатора. ск Это позвдвое покаи тем самымчаеьвых с у Изобретение относится к способуполучения полимерной смолы, используемой для приготовления лаков и красокв качестве пленксюбраэующих материалов, на основе коксохимического сырьяи может найти применение в коксохимической, нефтехимической и лакокрасочной промышленности,Наиболее близким к изобретениюявляется способ получения полимернойсмолы блочной сополимеризацией пипериленовой фракции, выкипающей при38-165 С и содержащей транс- и цис-пиперилены с полимерсодержащейфракцией в присутствии радикальногоинициатора, Способ оэстоит в полимеризации стиролсодержащей ксилольной фракции сырого бенэола в присутствии.30-70 от веса содержащегосяв сырье стирола пипериленовой Фракции с температурой кипения 38-165 о С,содержащей 33-40 транс-пипериленаи 18-23 цис-пиперилена. Процессполимеризации ведутпри 125-130 С,после чего полученный полимеризатподвергают дистиляции с помощьюострого пара до достижения температурй в кубе 180-200 С с получением в виде кубового остатка смолыстнрилен (11. 21855/23-05 51) М С 08 С 08 С 08 юллетень И 917, 53) Уд 22В. С. Андреева, М С. Винарский,на, В.Г. Титаренко, Н. И. Ковалеваи Б.Ф.Войтковский вательский углехимический ляет снизить практитель летучести смолыулучшить качество истием этой смолы иэд40 100 60 65 придав им большую свето-, водо-,кислото- и щелочестойкостьТехнология способа состоитв следующемВ пипериленовую фракцию, выкипаю-.щую в пределах 38-165 фС и содержащую 533-40 транс-пиперилена и 18-23цис-пиперилена вводят при перемвзмваиии дициклопентадиеновую Фракцию,.содержащую 96 основного компонента,в количестве от 65 до 80 от весаисхоциой пипериленовой фракции, игипериз 5 вес., дициклопентадиеиа,содержащегося в дициклопентадиеновойФракции Смесь нагревают до 200 С.под давлением 20-30 ати в течение 10 ч,Полученный полимеризат подвергаютдистилляции с помощью острого парадо достоижения температуры в кубе200-210 С.Кубовый остаток, представляющийсобой смолу, выливают из куба и охлаждают.Полученный эффект от введенияв пипериленовую Фракцию дициклопентадиеновой объясняется тем, чтообразуется более однородный по мовекулярной массе сополимер, чем этобыло в аналогичном случае при полу"чении смолы ф стнриленф. Средняямолекулярная масса обеих смол примерно одинакова.Дицнклопентадиеновая Фракция сырого бензола, выполняющая функциювторого компонента в смеси с пиперилеиовой Фракцией, характеризуетсяследующими показателямиПлотность при 20 С,35г/см 0,985-0,986Температура застыванияя, С Не ниже 12Состав, масс.%:Циклопентадиен 0,06-0,09Бенэол 0,31-0,33Дициклопентадиен 96,01-96,38Сополимер0,85-0,94Сополимер0,69-0,75Неидентифицировано 0,06-0,12П р и м е р. 25 г пипериленовойи 100 г 96-ной дициклопентадиеновой, Фракции перемешивают, добавляют 5 гинициатора гипериэа, нагревают до200 дС под давлением 25 ати и выдерживают в этих условиях 10 ч,50Полученный полимериэат подвергаютдистилляцин с острым паром до уутаиовления температуры в кубе 205 С.Кубовый остаток представляет смолу,которая характеризуется следующими 55показателями:Температура размягчения, ОСОкраска по иоднойшкале 35Молекулярная масса 1210Степень извлечениясмолообразующих веществ,98Иодное число (по Кауфману) . 120 Совместимость с растительным маслом присоотношении смола:масло " 3070 при150 С в течение 1 ч ПсинаяоПоказатель летучести,1,5 В табл.1 приведены данные показателей качества смолы, полученной с различным участием дициклопентадиеновой и пипериленовой фракций в сопоставления со смолой 1 стириленф, полученной известным путем.Процесс полимернзацни во всехопытах проведен при оптимальномдавлении, равном 25 ати., Из приведенных данных видно, что введение дициклопентадиеновой Фракции менее 65 приводит к резкому уйеньщению степени извлечения смолообраэующих веществ, понижению температуры размягчения смолы и повышению показателя летучести.Уменьшение выхода смол приводитк снижению экономической эффективности процесса, а понижение температуры размягчения к сдипанию смолы и осложнению в технологии при ее использований, Повышенное участие дициклопентадненовой фракции, напротив,. уменьшает показатель летучести,Как видно нз данных, приведеннйхв табл .2, оптимальным является давление равное 25 ати, Уменьшение егоснижает степень извлечения смолообразующих веществ (выход смол), аувеличение более 25 ати не приводитк существенным изменениям,ЪНиже в табл,3 приведены сопоставительные данные по показателю световодо-, кислото- н щелочестойкостисмолы 1 стириленф, полученнойизвестным способом, н смоли, полученной предлагаемым способом сучастием в качестве второго компонента дициклопентадиеновой фракции,Таким образом, экспериментальноподтверждается, что получение полимерной смолы на основе пилериленав сочетании с дициклопентадненомпозволяет существенным образом .улучшить качество ее в сравнениис известной смолой фстириленф.Данные показателей качества красок, изготовляеьых на основе олифысо смолой стирилен и предлагаемому, в сопоставлении со стандартом,свидетельствует, что участие предлагаемой смолы в составе красок улучшает их качество (см, табл.4),Реализация этого способа на практике принесет народному хозяйству экономический эффект в размере 2 мпн,руб.732286 емпература раэмения, С 80-10 12 0 50 45 35 . 351900 1 б 00 1400 35 35 90 1200 1200-2 екулярная мас с растиами в соо масло е 1 ч овме тима овместима полно Степень извлечениясмолообраэующихвеществ 4 3 4,0 12 каэатель летучести Степеньизвлечен72 88 97 9 ф во алась цнкло ех опытах полимеризации подвересь пипериленовой Фракции с б 5нтадиеновсй 4 ракции. а бли-ца Светостойкость при Облучении кварцево лампой ПРКна ра стоянии 35 см в те чение ет изменений т иэмененн т изменени Небол ненни е изме 3 еэ изменен ОДО Стой К ОСТОСЛЕ: 30 сут погружения Без изменений б 0 1 э Слабое помутн н Окраска по иоднойшкале Совместимость тельными масл ношении смола: 30 г 70 в течени при 150 С сл ото сто растворе О через ОЧЕСТаств ОрН чер ость5-ног0 сут ость 5-н 0 су бразув и кор площал Заметноное повпленки я точ ии 10 ленки астичеждение олы Таблица 1.зэ Ъ 32281 Таблица 4 912 912-913 912 912 Содержание пленкообразующего вещества,не менее, % 26 26,7 26,7 26,7 12 65-140 102 106 110 Степень перетира методом Клина, неболее 70 70 60 Укрывистость краскимасляной консистенции не более, г/м 210 200 200 150 Время высыхания при18-22 С не более, чфот пыли 12 12 24 24 полное 24 18 Твердость пленки помаятниковому приборуне менее, усл,ед,0,13 0,13 0,15 0,20 Водостойкость пленки при 18-22 С не ме.нее, ч 0,5 0,5 0,5 Формула изобретения ЦНИИПИ Заказ 1535/3 Тираж 549 Подписное Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул, Проектная, 4 Должен находиться впределах цветов, следующих номеров картотеки цветовых эталонов Содержание растворителя в краске не более, ФВязкость при 20 фСпо вискозиметру В 3-4,с Стойкость пленкик сухому облучениюпосле сушки при 1822 С, в течение120 ч; Способ получения полимерной смолы блочной сополимеризацией пипериленовой фракции, выкипающей при 38-165 в С и содержащей транс- и цис- пиперилены с полимерсодержащей фракцией в присутствии радикального инициатора, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью повьиаения однородности молеку- .щ лярной массы конечного продукта и с свето-, водо-, кислото-, щелочестойкости связующих на основе смолы,в качестве полимерсодержащей фракцииприменяют 65-80 от веса исходногосырья дициклопентадиеновой фракции,Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1. Авторское свидетельство СССР9540467, кл. С 08 Г 212/08, 1974