Композиция на основе олигоорганосилоксанов

(191 (1113(50 С 08 Ь 83/04 К 5/54 ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССРЛО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕН ВУ шьян, В.В.Се ,В, Музовска 97473,(56) 1. Патент США В 36кл. 260-37, опублик. 102. Патент США Гф 3188кл. 260-46.5, опублик.3. Патент США3344кл. 260-46.5, опублик.4. Патент СШЛ М 388кл. 260-46.5, опублик.(54)(57) КОМПОЗИЦИЯ НА ОСНОВЕ ОПИГООРГАНОСИЛОКСАНОВ, содержащих радикал с ненасыщенной связью и гидридные группы,. платинового катализатора и и гибитора реакции полиприсоединения, отличающаяся щм, что, с целью увеличения жизнеспособности композиции, в качестве ингибитора она содержит хлорметилтриизоцианатосилан, при следующем соотношении компонентов, мас.7;Олигоорганосилоксаны 94,5-98,86731779 30 О, - 1,0 1Изобретение относится к областихимии полимеров, а именно к композиционным материалам на основе олигоорганосилоксанов или низкомолекулярных каучуков, в составе которыхимеются гидридные группы и заместители с ненасьпценной связью.Указанные композиции могут бытьиспользованы в качестве герметизирующих изолирующих или пропиточно-зали Овочных компаундов (составов без растворителя), употребляемых в электронной или электротехнической промышленности.Известны композиции на основе 15низкомолекулярного винилсодержащегокаучука, олигоорганогидридсилоксанаи платинового катализатора, которыеобладают удовлетворительными физикомеханическими и электрическими харак ОтеристикамиГ 1 ДОтверждение таких композиций проходит по реакции полиприсоединения,Впод действием платинового катализатора и протекает с высокой скоростью 25при температуре м 150 С. При темпераотуре ниже 100 С скорость реакции соответственно уменьшается, однако и вэтом случае происходит значительныйрост вязкости состава,Это делает, невозможным длительноехранение продукта на складе в присутствии катализатора и ограничивает технологические возможности применениясоставов.35Известны композиции, отверждаемыепо реакции полиприсоединения, которые содержат различные химическиесоединения, являющиеся ингибиторами этой реакции. Эти соединения блокируют действие платинового катали 40затора при температуре до 100 С.В качестве таких соединений, оказывающих ингибирующее воздействие на системУ олигоорганосилоксан - платино 45вый -катализатор, применяют пиридини его алкилзамещенные гомологи 2акрилонитрил или галоидакрилонитрил ГЗ .1.Нрименение указанных соединенийприводит к положительному результату,но при этом возникают проблемы, свя занные с неблагоприятным органолепти-.ческим или биологическим воздействием вносимых добавок.Наиболее близкой к предлагаемойпо технической сущности и достигаемому результату является композиция,4в состав которой входят 2Олефинорганополисилоксан, состоящий из следующих структурных единиц, мол.Е:СЬНЯдозу 39СНР дОЗ (г 15(СН 3) ЯдоГидридполисилоксан структурной формулыС 6 НЯд ГОЯдН(СНЗ)2 ЯПлатиновый катализаторАминосилан формулыН И(Сф ИН(СН ) Яд(ОСЯ в качестве ингибитора реакции поли- присоединения.Недостатком данной композиции является малый срок ее жизнеспособности.оНапример, при 50 С время до полного гелеобразования не превышает 1 суток.Целью изобретения является увеличение жизнеспособности композиции.Поставленная цель достигается тем, что композиция на основе олигоорганосилоксанов, содержащих радикалы с ненасыщенной связью и гидридные груп-пы и платинового катализатора, содержит в качестве ингибитора реакции полипрвсоединени, соединение формулы СХСН 2 Яд(ИСО) -хлорметилтриизоцианатосилан при следующем соотношении компонентов, мас.7:Олигоорганосилоксаны 94,5-98,86Платиновый катализатор(Н 2 Р+С 166 Н 20)Хлорметилтриизоцианатосилан 0,04-4,5Добавка указанного соединения позволяет предотвратить преждевременное гелеобразование композиции в ус-. ловиях технологического процесса и продлить срок хранения композиции в складских условиях до 6-8 мес. В качестве основы данной композиции могут быть использованы смеси олигоорганосилоксанов, содержащие ненасыщенные звенья и гидридные группы в различных компонентах, или же олигоорганосилоксан, содержащий одновременно ненасьпценныеНример 1.23 г олигомера, имеющего структурную формулубъ Е,Н, йвз Е 11ИЕ-В-Е)- 1-Е, Н 11-Е 1- и -И3 еи, и си:ек,(1,0 мас.7) хлорметилтриизоцианатосилана. С помощью вискозиметра Хепплера определяют зависимость динамической вязкости образца от времени. термостатирования. Температура термостатирования 900,05 С,В процессе термостатирования вяз- )Окость образца возрастает незначительно. При нагревании образца, помещенного в форму иэ фторопласта до 150 С,ообразец превращается в гель через15-25 мин, Через 15 ч термостатиро,вания в укаэанных условиях получентвердый нерастворимый продукт. Вязкость аналогичного образца, не содержащего ингибитор, в течение 30 минвозрастает на порядок, 20Пример 2.67 г блоксополимера вязкостью10000 сП, имеющего общую формулуф,З ф 3 А)3м ег 51-О) -й-ОН 51-О - сну 251щ д, уСИ СВ Ж ФИзСНгде 1 т = 2-3; и = 100, смешивают с26 8 олигомера с вязкостью 8 сП имеюФ й30щего общую формулу1С%Вснз)з ВА-Опон-Й ОНЙП35Н Н0,9 г (1 мас.7) 17-ного раствора плитинохлористого водородной кислотыи 0,04 г (О,04 мас.7) хлорметилтриизоцианатосилана, 40Полученная смесь имеет вязкость2000 сП",авеску смеси в 15 г термостатируют при 150 С в течение 6 ч.оВ результате получают раэноподобныйпродукт. Большую часть смеси выдер 779 4живают на воздухе при комнатной температуре в течение 10 месяцев. Вязкость композиции после хранения составляет 3000 сП. После длительногохранения навеску образца, содержащего ингибитор, термостатируют при150 С в течение 6 ч. В результатеополучен резиноподобный продукт посвоим механическим характеристикамэквивалентный предыдущему. Аналогичная смесь, не содержащая ингибитор,через 2 суток после выдержки на воздухе превращается в резиноподобныйпродукт.ПримерЗ.64 г олигомера общей формулы сфн 5 си1сн)зв-о-з-оц 1-з- - 3 1 ябан,),си5 з- Осмешивают с 58,6 г олигомера общейформулы с,н, сн, сн,1 1си,-з-а -я-о,),Яъ -о Я з 1-а- а ссн,)310,37 г (0,3 мас.7) платинового катализатора по примеру 1 и 5,5 г(4,5 мас.Е) хлорметилтрииэоцианатосилана. Исходная вязкость смеси 2300 сП. После смешения навеску образца нагревают при 150 С в течение 15 ч. Через 0,5 ч образец эагелировал, а после 15 ч термостатирования представлял собой твердый нерастворимый полимер.Большую часть образца хранят на открытом воздухе в течение 8 месяцев. В конце. срока хранения вязкость образца составляет 3500 сП.При термической обработке образца в описанных выше условйях также получен твердый нерастворимый продукт.Свойства композиций, полученных по примерам 1-3 приведены в таблице.731779 Продолжение таблицы 26 0,0015 132 300 по прототипу .0 30 26 130 0,0015 Редактор О.Юркова Техред И.Метелева Корректор М.Шароши Заказ 2354/2 Тираж 469 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва,. Ж, Раушская наб д. 4/5 Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 Полученные данные свидетельствуют о том, что применение предлагаемого ингибитора позволяет получить композиции, длительное время сохраняющие жизнеспособность в условиях хранения,. Время жизни композиции увеличивается более, чем в 10 раз. Диэлектрические и физико-механические свойства остаются без изменения.