Способ получения фенолальдегидного связующего

СОЮЗ СОВЕТСНИХОВИМПЕШВРЕСПУВЛИХ рдр С 08 С 8/06ГОСУДАРСТВЙНЬ 1 Й КОМИТЕТ СббПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТЙРЬЮЙЙОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЙдФсни с(54) (57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФЕНОЛАЛЬДЕГИДНОГО СВЯЗУЮЩЕГО конденсациейФейольного компонента с фурфуролом вщелочной среде при нагревании,о; тл и ч -а в щ и й с.я тем, что,с целью .снижения токсичности свявующего,"в качестве фенольиого компонентайспользувт кубовйй остаток ректификации сланцевых фенолов при весовойсоотношении компонентов 1: 1-2,5.т ьФ ц,В . "", "-"-и".4,айат -Ъ1:704106,Изобретение относится к способу" : Технология способа состоит в "слеполучения фенолальдегидных смол, - при : .дующем., Кубовый остаток ректификации. Меняемых вкачесФве"связующего, на-суймарных сланцевых фенолов измель йример, для формованных и"1"тержневых "чают "и растворяют в предварительно насмесей влитейном производстве 5 гретом до 60 С фурфуроле до образоваИзвестен сйособ получения фенол- ний однородного раствора. Весовоеапьдегидного-связующего конденсацией . соотношение фурфурол-кубовый остатокфенольного компонента с фурфуролом равно 2:1, Затем вводят щелочной катав щелочной среде при нагреваниями.13. лизатор, преимущественно 20-253-ныйЙедостаткайи способа являются на водный раствор едкого натра, с тем,личие простого фенола в исходйом сы- чтобы РН реакционной массы составилрье, который полностью химически . 9-9,5, после чего начинаавтся.экзоне связывается, что повышает ток-, .термический процесс взаимодействиясические свойства связующего, а так- фенолов кубового остатка с фурфуролом,же йеобходимость добавления формальде.15 еакционную массу подвергают дальнейгидообразующих соединенийдля отверж- шему нагреваяию при температуре отдейия "смолы:;:,"; .:,.:,:, :- ".;." 70 до 90 С в гечеяие 3-1 ч соответЦель изобретения - снйженйеток-ственно.:.:сичности связующего.-;.-;:.,; .,",. Нагрев до температур вьппе 90 СЦель.достигаетсятем," что вспо-" 20-недойустим из-за высокой скоростисобе 1 Звкачестве фенолвногокомйо- "реакции, которая при высших темпераЙента Используют кубовйй.остаток - турах становится йеуправляемой,ректификации сланцевйх фенолов при .:Полученный полйконденсат стабивесовом"соотноленин компонентов." ." "лнзируюТодяо- и/или многоатомными1:1-2,5; "-.,:",: ., . :. -"25 спйртами,йме 1 ощимипервичные и втоКубовйиостатокйредставляет собой ричнМе "спйртовые гидроксилы, напритвердый йродукт термокаталитй 4 еского- "мер этиловымм,. н-бутиловым, пропило.уплотнения сланцевых фенсов"ии"меет"тем- вйМ,изопрбйиловым спиртами, этиленйературный интервал плавлейия от 86гликолем," бутилеягпиколем, глицеридо 95 оС. Он содержйт 8-103 нейтраль- з 0 "ном левоглюкозаном и др.ных веществ, 90-923 высйих сущарньи, .,Количество вводимых стабилизато.фенолов,"темйература кипейия"которых ров составляет 5-107 от полученногосвыше 2 бОС"при остаточном давле-. поликонденсата. Введение последнихнии 70 мм ртст.".; . .".,.:,:":.". сйособствует получению продукта с боль-35Связующее" получают путей йолйкон-шим сроком "хранения и уменьшает вязденсации кубового остатка сальдеги-: "кость системы. Многоатомные спиртыдом, в качестве которого" используют, являювся яе только стабилизаторами, нофурфурол, взятый визбытке-.в-при-й модифицйруют Йродукт, сообщая емусутСтвиищелочного катализатора. От-: пасле отверждения более эластичные40,личительной особенностьюпредлагае-свойства иуменьшение внутренних на" мого способа является" то, "что для. пряженийчто предохраняет"полимер отускорения растворенияреагентов фур-"- растрескивания и улучшает его адгефуролпредварительно нагревают. ПоыезйОнные свойства.,этого"и нем растворявт кубовый ос-" : .;:.;".-".", в ;,".-,: л,тат К: "-";:.,",: ;:;,.:":; . Перед стабилизаЦией легколетучймиспиртами,йапример пропиловым эти тато":;:-:;.-.: .. ;.":.-.: "; 45Кроме того, с целью стабкпизаций ;." львым,"изполйконденсата в вакууме,продуктаполйконденсацйи в негб вво- (остаточиое"даавленйе 40-50 мм рт,ст.).дят одяоатомные кпи многое гомные-.-" ." отГоя "яюч" воду, образовавшуюся в про спирты, что. позволйет получить"йрбдуктКй 6 се реакции и внесенную с катализас большим срокомхранения и уменьцить 50 тором"," а"при йспспьзовании многоатомего вязкость. При.этой всйучае до-" "ныхспиртбв, йапрймер этиленгликоля,бавйениял,егколетучих .спйртдв "предва. " глицерина," левоглюкозана, их вводятрительно производят отгонку "водИ из"вполикояденсат и только после этогопродукта" йоликонденсаЦии.При добав "-из"пдследяего" также отгояяют в вакуулении многоатомных спиртов их вводят 55 мЕ ВодУ,в прьдукт полйконденсации, а затем . П р и м е р 1, В реактор, снабженосущеСтвлявтотгонку водыпрйпони- йыи обратййй "холодильником, термометженном даянии, в вакууйе.-=" ром и мешалкой с затвором и помещен"ав; ай 4П р и м е р 2. Процесс поликонденсации ведут по примеру 1. Затем добав;- ляют этиленгликоль в количестве 5% от веса смолы и в вакууме удайяюат воду при температуре бани не более 70 С,П р и м е р 3. В продаукта, полученный по примеру 1, перед упаркой вводят концентрированный водйый раствор трехатомного спирта-ангидридоглюкопиранозы в копичаестве 10% от веса смолы, упаривают"в вакууме притемпературе водяной бани не более 70 С.Полученные смолйаимеюттемно-коа ричневый, переходящий в чернаьй цвет, однородны помаассе. ВязкЬсть смолот 70 дс 120 с по 63-4, рН 8,2-8,6. Смолы имеют" слабый, характерный для сланцевых продуктов запах. 704106 Влияние. соотношеййя исходных компонентов на. осйовныехарактерис,тики продукта реакцииа (ваязкость, время отверждейияа при коМнатиой. температуре, содержание" Свободного фурфурола) при постояннйх значениях рН, времени нагрев 4"итемпературы реакцион- ной массы показано"в таблице, еЮщщщщщаеещ щеюета вав щ щюЮЮЮщщюююющЮ Характерйстаика продукта реакции "Условия реакцни щааащюев еще тащаащщащ еещавщщ щиааеев евЮющЮеЮщ Весовое соотно-шение компонентов фурфу-. ролкубовыйоста- ток Времяф нагрева: реакцион-. ной Свободный фурфурол, вес.% . Время от- верждения 20% ВСК, с ВязкостьпоВЗ,с рН ре- акционной массы,ед,Т нагрева ре- акционной массы, .С.о от исходного, при20 ОС массы ч 30140-45 450 80 0510: . 90 80 300 9,0 1,0:1,0 1,5 1,0 : 9,0 60 2,0:1,0 360 110 9,0 80 20 80 2 фОколо 18 ч 2,5:1,0 60 9,0 3,0:1,0 80 30 Около 4 сут 9,0щвщют щюющеааатаеюещеав ае щ вав т щащавщает ще вещ вщ ещ вща ев в 3 3ный в водяную баню, загружают 500 гфурфурола и нагревают до температуры60 С, после чего в течение 20-30:минпроводят растворение 250 г измельченного кубового остатка до образованияоднородной массы. Затем вводят 25-ныйводный раствор едкогЬ натра с тем,чтобы рН смеси стал равен 9,0-9,5(10-15 мл). При этом начинается экзо"термический процесс взаимодействия фе 10иолов кубового остатка с фурфуролом.Реакционную смесь продолжают нагревать и выдерживать при темйературе 80 С и непрерывном перемеШива.онии в течейие 1 ч. В результате образуется продукт поликонденсации, содер"жащий 6-8 ароматических и фурмановыхциклов в молекуле. Далее в вакуумепритемпературе бани не более 70 Соотгоняют воду от полученной смолы, 20образующуюся в процессе поликонденсации и внесенную с катализатором.Стабилизацию поликонденсационнойсмолы осуществляют гидролизным этиловым сйиртом в количестве 10% от смо 25лы, перемешивают и охлаждают до.комнатной температуры, вива е щщщщщеещащюЮщФщЮЮ ющюютющщщщщещщит еющщщющщфиевтащевщюющ ещщвщав,.РгГащ дЫ" вИ йы"Заказ 247 б/б",: :,.:"," Тираж 469" ";.;:, . ПодписноеВНМЙПИ )осударстВенного комитета СССРпо делам изобретений и открытий:; :.1 1305., Москва, 3-35, Раушская наб., д. 4/5в йм аеаювааййв ййий 4 ев аенвй 4 йейй евюыев авав ай юевейю юйв аав 4 еваВайаюееейъьае авфвай 4 вв айеавае м ееьаиюве ев евее еемвг ,.ГФилиал"Патент", г, Ужгород, ул, Проектная, 4р бПолученнме смолы, могут быть исполь- цитных фурановыхсмол типа ФфФ,зовакм в качестве связям при изго-. ФМ и др., в которои отсутствуют хими" у .товлениихолоднотвердеющих смесей из чески не связанйые фенолы. Месила 3 литейном производстве,При весовом соотношении фурфурол-Изобретение позволяет использовать 5 кубовый остаток 0,51, что при ле" в МачеСтве,исходйого Сырая для получе ресчете на молярное отношение соответ. Йия сВяэука 1 его отходы слаицейерера- . ствует избытку фурфурола, продукт по- .ЬатьваюЩиМ комбинатов которые в"на-: ликондеисации имеет технологйчески :;стоящее;арейа йе ншодят квалифйциро- неприемлейые повышенную вязкость и : " вейнбго применения и йспользуются в 10 быстрое:"врейФ отверждения.качестве" компоиента сланцевогомазута. ,.,.:Использование соотйошения исходных.-Пресленблвйьдегидныхсмой поэвмяет получить "ному. содержанию свободного фурфурыасеябующее, пригоднье .ния ввайен дорогостоящих и остродефидения связующей композицйи,