Способ выделения оловоорганических галогенидов

О П И С А Н И Е 686622 Союз СоветскихСоциалистическихРеспублик ИЗОБРЕТЕНИЯ К ПА 7 ЕН 7 У(33 осударствеиныи комите СССР но делам изобретений и открытийБюллетень ЛЪисания 20.097 убликовано 15,09. ата опубликования Иностра ан Вальтер Бошо и ВиАвторыизобретени Альберт Ларки транная фирма т Кемикалз Инк (США) 1) Заявитель 4) СПОСОБ В ИЯ ОЛОВООРГАНИЧЕСКИХ ГАЛОГЕНИДОВ 10 Цель иэ цесса. Поставл сываемым с5 ганических Изобретение относится к новому способу выделения оловоорганических галогенидов формулы (СНЗ) БпХ 4. ) или СНБпХз, где и : 2 или 3; Х - галоид, которые применяют в качестве биоцидов, теплостабилизаторов для галоидсодержащих полимеров или промежуточных продуктов для получения ценных оловоорганических производных,т Обычно водорастворимые оловоорганические галоиды выделяют из водного раствора путем дистилляции, при этом отгоняют всю воду или часть ееПолу ченный остаток - целевой продукт (1)В том случае, когда оловоорганическое. соединение находится в раство ре в смеси с другим растворимым оловоорганическим соединением и их точки кипения существенно отличаются, после удаления воды их можно разделить фракционной разгонкой, Если точ ка кипения оловоорганического галоида близка к точке кипения воды или если оловоорганическое соединение и вода образуют азеотропную смесь, или если оловоорганическое соединение разлагается в сколько-нибудь эна чительной степени при нагревании до требуемой темнературы,для удаления воды нельзя осуществить дистилляцнюбез потери целевого продукта. Дажеесли желаемое разделение может бытьпроведено путем дистилляцни,требу-ется дорогостоящее оборудование изначительное количество энергии ввиде тепла, Кроме того, часто требуется дальнейшая очистка целевогопродукта для использования его в определенных целях. Оловоорганическиегалоиды, которые плавятся выше ком"натной температуры, часто могут бытьочищены перекристаллиэацией, однакодля этого требуется введение дополнительной стадии в процессе и использование органических растворителей.Так как органические растворителиявляются воспламеняющимися и/или летучими, они представляют опасность вработе. обретения - упрощение проенная цель достигается опипособом выделения оловооргалогенидов укаэанных выше формул, заключающимся в том, что водный раствор оловоорганического галогенида обрабатывают химически инертной водорастворимой неорганической солью, преимущественно галоидом кальция, цинка или марганца, вколичестве от 50 г на 100 мп воды,до количества, необходимого для получения концентрации, эквивалентнойнасыщенному или перенасыщенному раствору соли, выдерживают водный раствор при 21-100 С, с последующимвьщелением целевого продукта.Обычно выделяют целевой продуктиз водного раствора, содержащегоболее 2 вес.Ъ, указанного выше оловоорганического галоида.Оловоорганические галоиды, которые могут быть выделены предлагаемымспособом, включают диметилоловоди" .хлорид, триметилоловохлорид, бутилоловохлорид и соответствующие соединения, у которых атомы хлора в этихтрех хлоридах заменены бромом илийодом,Неорганическая соль должна бытьбезводной, чтобы свести к минимумуколичество соли, требующейся дляосаждения оловоорганического соединения. Некоторые гидратированныесоли, такие как хлорное железо-гексагидрат, содержат примерно равное количество соли и воды. Такие гидратированные соли, следовательно, являются слишком неэффективными для использования в настоящем способе из-заслишком большого количества, требующегося для достижения желаемой концентрации соли в растворе,Предложенный способ выделенияоловоорганического галоида из водного раствора похож на известную тех- З 5нологию высаливания, при которойприбавляют сильный электролит к водному раствору, содержащему солюбилизированный слабый электролит, дляосаждения последнего из РаствоРа в 40виде несмешивающейся жидкости илитвердого продукта. Одновременно водный раствор, содержащий оловоорганический галоид, объединяют с неорганическим электролитом, выделяя оловоорганический галоид как несмешивающуюся жидкость или твердый продуктпри комнатной или повышенной температуре в зависимости от конкретногооловоорганического галоида. Галоидлегко отделяют известными методами,которые включают декантацию и фильтрование. Так как растворимость неорганического электролита обычно уве-личивается с повыаением температуры,маловероятно, чтобы какое-то количество электролита осаждалось из раствора вместе с оловоорганическим галойдом 21.Используя предлагаемый способ,можно выделить по крайней мере 65 60оловоорганического галоида из водного раствора, содержащего 2 С -галоидовГалоиды, содержащие 2 или 3 атома углерода, являются. более раство римыми и требуемый минимальный концентрационный уровень для проведения выделения большей части присутствующего галоида, следовательно, должен быть соответственно увеличен. Все соединения могут быть выделены, когдаони находятся в концентрации выше примерно 55 вес.Ъ, Если- раствор является слишком разбавленнью для эффективного разделения, некоторая часть воды должна быть удалена отгонкой, которую предпочтительно проводить при пониженном давпении, чтобы избежать или, по крайней мере, свести к минимуму разложение целевого продукта.Используемый способ выделения оловоорганических галоидов из водных растворов неорганических солей отличается от обычного высаливания слабых электролитов тем, что одновременно с выделением оловоорганического соединения из нагретого насыщенного раствора оно не может быть повторно растворено в нем при охлаждении электролита до комнатной температуры. Осаждение слабого электролита из водного раствора обычно является обратимой реакцией, потому чтовторая образовавшаяся фаза может бытьснова растворена при подгонке концентрации сильного электролита, температуры водной фазы или того и другого до такого уровня, при котором имеется одна фазаП р и м е р 1. Растворимость в воде различных оловоорганических хлоридов и оловоорганического С-Сз-бромида исследуют при использовании 10 ч. или 55 ч. оловоорганического галоида на каждые 100 ч. воды, Затем смесь нагревают до 100 С чтобы определить, будет ли растворимость галоида при 100 С отличаться от этой величины при 21 фС. Результаты суммированы в табл. 1. Растворимые соединения обозначены буквой р, нерастворимые н/р .Сделаны попытки осадить эти оловоорганические галоиды, которые растворены с использованием водных растворов хлористого кальция при каждой из трех температур. Концентрации различных растворов приведены в табл, 2.Порцию по 2 мп каждого из девяти растворов оловоорганических галоидов, перечисленных в табл, 1, прибавляют к порции из 8 мл каждого иэ девяти растворов хлористого кальция, затем смесь нагревают до температуры, определенной в приведенной ниже табл.3, и выдерживают при этой температуре в течение 5 мин. Весовой процент оловоорганического галоида, имеющегося в растворе, приводят под формулой оловоорганического соединения, Тип второй фазы, которая образуется, если она имеется, отмечен. Отсутст(С 4 Н) ЯпСГ а 2 б к 2 Н100 вюзи ы, г 79,6 129,39 151,44 189 246 8 вие какой-либо записи показывает,что имеется только одна фаза,оДанные табл. 3 показывают, что,хотя метилоловотрихлорид и этилоловотрихлорид растворимы в воде, онине могут быть выделены с использованием предлагаемого способа, которыйдля всех практических целей ограничен оловоорганическими галоидами,содержащими 2 или 3 метильных радикала или один бутильный радикал, некоторые ассиметрические оловоорганйческие галоиды, такие как метилэтилоловодигалоиды и метилпропилоловогалоиды, могут быть выделены из вод ных растворов с использованием предлагаемой технологии, однако эти соединения являются или очень токсичными или настолько трудны для получения, что оии представляют ограниченный коммерческий интерес,Т.а б л и ц а 1686622 Таблица 3 Контрол С Н.ЯпС ль тяжелый масло р 1 0 яжел асло 0 садок. твору соли,ор при 21-10 елением целе 2. Способ щ и й с я и используют ли марганца.с астыа Источники информации, принятые вовнимание при экспертизеМетоды элементоорганической химии, Наука, 1968, с. 330.2. Препаративная органическаяхимия, М., 1959, с. 47. Составитель О. СмирноваТехред С.Мигай КорректорЕ.Па Редактор Л ожи дписное а СССР аж 513 Заказ 5363/57 омитетоткрытийая наб.,ЦНИИПИ Государственног по делам изобретений13035, Москва Ж, Рау а 4 4 Ужгород, ул. Проек П Патен илиа П и м е ч а н и е: ррах - тв дыйФормула изобретения1,Способ выделения оловоорганических галогенидов формулы (СНэ) ЯпХили С,Н ЯпХэ, где и = 2 илй 3; Х - галоид, иэ водного раствора, о тл и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью упрощения процесса, водный раствор оловоорганического галогенида обрабатывают химически инертной водорастворимой неорганической солью в количестве от 50 г на 100 мл воды до количества, необходимого для получения концентрации, эквивалентной насыценному или перенасыщенному ра-ьщерживают водный Ср с последующим го продукта. пе 1 р О т л и ч м, что в качестве алоид кальция, ци