Способ количественного определения -окисей алкилдиметиламинов

(1681 З 67 ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ(22) Заявлено 13.1075 (21) 2180581/23-04 Союз Советских Социалистических Республик(51)М, Кл,2 С 01 К 31/08 с присоединением заявки Но Госуяарствекяыя коюнтет СССР по делаю язобретеннй я открытня(71) Заявитель Всесоюзный научно-исследовательский и проектный институт химической промышленности(54) СПОСОБ КОЛИЧЕСТВЕННОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ 1 ч-ОКИСЕИ АЛКИЛДИМЕТИЛАИИЯОВ Изобретение относится к аналитической химии поверхностно-активныхвеществ, а именно к способам анализаИ-окисей алкилдиметиламинов (аминоксидов).Известен способ количественногоопределения аминоксидов, основанный на кислотно-основном титрованииаминоксидов после связывания третичных аминов йодистым метилом в четвертичную аммониевую соль 1,Однако способ продолжителен иэтим способом невозможно установйтьдлины алкильных цепей.15Известен способ определения И-окисей аминов хроматографированием напластинках с силикагалем и проявлением хроматограмм смесью хлороформ//спирт 2,20Для этого способа характерны продолжительность определения и малаячувствительность,Целью изобретения является повышение чувствительности и сокращение вре мены проведения анализа.Предлагаемый способ количественного определения И-окисей алкилдиметиламинов с использованием.хроматографического метода отличается тем, что анализируемую пробу разлагают при 150-340 С в испарителе хроматографа с последующим хроматографическим определением олефинов.Температура испарителя зависит от длины алкильного радикала амина и должна быть не ниже температуры кипения сС -олефина с самой длинной углеродной цепочкой, образующегося иэ окиси амина. Для анализа промьыленных образцов аминоксидов желательна температура не ниже 340 С. При этой температуре происходит разложение аминоксидов с плиной цепи до 18 углеродных атомов в сС -олефины, имеющие на один углеродный атом меньше, и диметилгидроксиламин, которые хроматографируют на капиллярной колонке с полиэтиленгликолем (2000).Отличительным признаком предлагаемого способа является то, что анализируемую пробу разлагают при 150- 340 С в испарителе хроматографа с последующим хроматографическим определением образующихся олефинов.Применение капиллярной гаэожидкостной хроматографии намного повышает скорость анализа, чувствительность (особенно по микропримесям) и точ,54 6 СИ Нг (СНЗ)хк -ва еидентифиц 15 31 32 СН) И И-окиси доН ) Н 03е 150, 250испаримкл Остальн ичны примеру ецилдиметнлами тель образца 0,0вия аналиэа аналАнализ Б-окиси дприведен в табл,е усло 2, Анализ а СдНд испаритеводимого Приме цилдиметил Температу 340 С. Объ а а б л ество, вес,ществ и 0 250 34,4Нзэ (СН)ф ность полученных результатов (воспроизводимость результатов анализа 99,8, точность + 0,3 отн.%, а также сокращает время анализа с 8 ч до 30 мин. П р и м е р 1, Анализ И-окиси децилдиметиламина (С Н (СНэ) Ы -э 0) .Отбирают микрошприцем 0,02 мкл образца и вводят в испаритель газового хроматографа. Условия работы хроматогнайа следующие: колонка - капиллярная трубка длийой 50 м с внутренним диаметром 0,25 мм, неподвижная жидкая фаза - полиэтиленгликоль (2000) температура термостаа 175 С, температура испарителя .340 С газ-носитель-гелий, расход через колонку 10 мл/мин; детектор - пламенно-иониэационный, продолжительность анализа не более 30 мин. Компоненты И-окисей аминов регистрируются на хроматограмме в виде пиков Ф -олефинов, имеющих на одинатом углерода меньше, чем исходнаязакись амина, а также пиков третичныхаминов и н-парафинов. Присутствиен-парафинов в смеси зависит от технологии получения аминоксидов и неявляется обязательным.Идентификацию пиков на хроматограмме проводят по времени удержива 10 ния двух-трех индивидуальных аминоксидов, с -олефинов, н-парафинов,хроматографированных в тех же условиях, что и анализируемая смесь,Количественный анализ хроматогра 15 фических данных проводят методомабсолютной калибровки.Анализ Б-окиси децилдиметиламинапо хроматографическим данным приведен в табл.1,С 0 Нд,( (СНэ)д 1 Я -0 52 рб Неидентифицировано: 2,11 С Н 1 (СН) И -О2 Неидентифицировано 3 С Н 1 (СН)2 М - ф 0 0,13 0,13 0,08 0,08 0,90 0,90 4 Неидентифицировано 0,13 0,13 3,27 5 С 1 Н 21 (СН з )2 И - О 6 С 11 Н 22 (СНз)2 И - О 7 н-С 12 Н 26 3,2718,02 0,40 18,02 0,40 П р и м е р 3, Анализ Б-окисиалкилдиметиламина (К(СН) И в э О,где Р = С 1 о Н 21- С 1 З Н 27 .Температура в испарителе 200,260 и 340 С. Объем вводимого в испаП р и м е р 4. Анализ промышленного образца М-окиси алкилдиметиламина фракции С 1 - С 18.Температура в испарителе 300 и 340 С, объем вводимого в испаритель 67ритель образца 0,1 мкл. Остальныеусловия анализа аналогичны примеру 1.Анализ И-окиси алкилдиметиламинафракции С 1 о-С 1 приведен втабл. 3,образца 0,01 мкл, Остальные условия анализа аналогичны примеру 1. Анализ И-окиси алкилдиметил амйн афракции С 1 о "С 18 приведенв табл, 4,681367 Продолжение табл, 4 Пик 8 С Нгэ(СН )2 И - 0 16, 82 16, 82 9н сНгв 1,40 1,40 10 С Н 2,(СН ) й - ,0 11,01 11,01 1327 ( 3)2 0,27 0,27 12 С Н (СН ) И зО 10,86 10,8614 2013 С Н (СН ) 0,50 0,5014 н-Сэ Н 2 1,00 1,0015 С.Н (СН)2 Н - ьО8,49 8,4916 С Н э (Снз)2 Н1 290 10 0,1017 н-С (6 Н З, 3,47 3,478 СН (СН ) Ы - О 6,4119 С Н(снэ) И 0,04 0,04 20 н-С 7 Н з 6 4,12 4,12 21 С 7 Н(Снэ) М - ЭО 3,91 3,91 22 н-С 18 Яэе 3,36 3,36 23 С 8 Н 7(снэ) И - ъ 0 1,20 1,20 24 н-С Н 4 о25 С 9 Н я(СЯ э) И - О 2,67 2,67 0,20 0,20 26 Неидентифицировано 1,20 1,201 формула изобретения 50 Составитель В. Гладков Редактор О, Кузнецова Техред М.Петко Корректор Г. Решетник Тираж 1090 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035 Москва, 3-35 Раушская наб. д, 45Заказ 5079/41 Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная,4 Точность метода 1,5 отн,Ъ, чувст вительность 0,01 Н-окиси алкиддиметиламина в исследуемом образце, воспроиэводимость 0,02 абс.%. Способ количественного определения В-окисей алкилдиметиламинов с использованием хроматографического метода, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью повышения чувствительности и сокращения времени определения, анализируемую пробу разлагаютпри 150-340 С в испарителе хроматографа с последующим хроматографическим определением олефинов.Источники информации, принятые вовнимание при экспертизе1. ТУ 6-01-706-722. Воээ Уоэерй Н, ТМп-ауегсйгова 1 огдгарйу оЙ ащ 1 пе ох 1 йа 11 опргосцсэ, АпаО Сей., 1970, 42, М 6,р. 564-570,