Способ получения пленкообразующего

Союз СоветскихСоциалистицескихРеспублик ОП ИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ 21710,г7 С Кл.С 09 Г 7/06 ТОе СКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ лнительное к авт, сви(22) Заявлено 03.06.76 121) 2368166/23-0 оединением заявки-ааударственнмй камитетСааета Ииниатрае СССРпа делам изабретеннйи еткрмтий 3) Приоритет3) Опубликовано ЗО(45) Дата опубликования описания ЛЯ 2) Автор изобретен П. Бердни 71) Заявитель 4) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПЛЕНКООБРАЗУЮШЕГ бр таком пленк ленно набир ность и адг вует исполь покрытий п ующем сравнительно мсдердость и теряют эластичи старении, что препятстпленкообразуюшего для лу. зию пр ованию метал1Изобретение относится к способам получения пленкообразующих смол, используемых в лакокрасочной промышленности.Известен способ изготовления масляно- смоляного пленкообразуюгцего путем сплавления синтетической смолы типа кумароновой с полувысыхаюшими иили высыхаюши ми препарированными растительными маслами при 275 - 285 С. По этому способу пленкообразующее получают, нагревая смесь масла, например оксидированного подсолнечного, инденкумароновой смолы, глицеринового эфира канифоли до 270 - 285 С; выдерживают 3 - 8 ч до исчезновения гетерогенности, охлаждают.По известному способу с использованием полувысыхающих масел не удается за технически целесообразное время получить плен кообразующие с жирностью боле 45%, Так, для получения смол с жирностью 50 -55% необходимо сплавлять компоненты при "О - 280 12 - 24 ч, а длительное нагревание приводит к разложению пленкообразующего и ухудшению его свойств. Известным способом получа т темные пленкообразуюшие, непригодные д, я красок белого цвета и пастельных тонов. Пленки лаков и эмалей на Наиболее близким по технической сущности к предлагаемому является способ получения пленкообразующего путем сплавления при .260 в 2 С препарированного, .например, окисленного растительного масла (подсолнечное, льняное) с нефтеполимерной смолой в присутствии модифицирующей добавки - дивинилстирольного олигомерного каучука, который вводят на стадии сплавления масла со смолой или по окончании сплавления. Полученную основу разбавляют растворителем, далее вводят сиккативы и используют для приготовления различных лакокрасочных материалов (лаков, красок) вместо натуральной олифы. Продукт, полу- ценный по известному способу, образует хорошо высь 1 хаюшие пленки с улучшенными уда 1 мшрочнос 1 ью и кислотостойкостью, олпако получаемые пленки имек 1 т недостаточную твердость и высыхают через достаточно продолжительное время.Цель изобретения - . повышение твердости, ударопрочности, эластичности и снижение времени высыхания.Это достигается тем, что в качестве модифицирующей добавки используют полнил килгидросилоксан, выбранный из группы, содержащей полиметплгидросилоксан общей формулы- %(СН ) (Н) 0 - , где и = 4 - 10, полиэтилгидросилоксан общей формулы- 81(СгНь) (Н) О - и, где и = 9 - 14, и полибутилгидросилоксай обшей формулы- 51(С+Н) (Н) 0 - д, где и = 9 - 18, в количестве 0,1 - 5,0 вес. о/, от общего количества смеси масла со смолой (нефтеполимерной), причем полиалкилгидросилоксан вводят и нагревают одновременно со смолой и 15 маслом при 240 - 270 С или вводят в расплав смеси масла и смолы при 140 - 230 С и далее продолжают нагревание (при 240 - 270 С) до получения готового продукта.Сушность изобретения заключается в следующем: в обогреваемый реактор загружают нефтеполимерную смолу, препарированное растительное масло (окисленное, полимеризованное) и полиалкилгидросилоксан. Смесь нагревают при перемешивании до 240 - 270 С, выдерживают 1 - 5 ч и охлаждают.Из-за различной реакционной способности используемых нефтеполимерных смол, реакционной способности масел (высыхаюшие, полувысыхаюшие, различная глубина полимеризации или окисления), а также недостаточного перемешивания реакционной массы возможна желатинизация реакционной массы, поэтому в этом случае с целью устранения гелеобразования полиалкилгидросилоксан вводят в расплав смеси масла и нефтеполимерной смолы при 140 в 2 С и интенсивном перемешивании, далее продолжают нагревание до 240 - 270 С, выдерживают при этой температуре 1 - 4 ч и охлаждают. Готовый продукт разбавляют органическими растворителями и используют в различных 40 лакокрасочных материалах (лаки, краски).Для ускорения процесса сплавление компонентов осуществляют в присутствии сиккативов - 0,01 - О,ЗО/о Рь, Мп, Хп в виде маслорастворимых соединений, например линолеатов.В предлагаемом способе используют нефтсполимерные смолы, полученные инициированной термической полимеризацией фракций ароматических углеводородов пиролиза, выкипаюших в интервале 120 - 210 С, напри мер смола СПП марки А - 130 - 160 С, СПП марки Б - 130 - 190 С, СПИ - 160 - 190 С, термополимеризационная смола фракций 120 - 190, 130 - 190 С, алкилстирольная - 160 - 210 С, смола широкой фракции 120 - 210 С.В зависимости от источника пиролизного сольвснта состав фракций меняется и может содержать стирол, а -метилстирол, винилтолуолы, дициклопентадиен, инден, метилиндены.В качестве препарированных растительных масел в данном способе используют различные окисленные и полимеризованные полувысыхаюшие (подсолнечное) и высыхающие (льняное) растительные масла.Сплавление нефтеполимерной смолы смаслами в присутствии полиалкилгидросилоксана приводит к получению светоокрашенных пленкообразуюших,Пример 1. В реактор загружают 550 гсмолы СПП, 450 г масла подсолнечного по.лимеризованного, 10 г (1/О) полиэтилгидросилоксана, нагревают при перемеши ванин2 ч до 240 - 250 С, выдерживают 2,5 ч, охлаждают.Получают 964 г полутвердой светло-желтой смолы, растворимой в ксилоле, смесяхксилол-уайт-спирит 1:2 и ксилол-уайт-спирит-,скипидар 1:2:2,Пример 2. В реактор загружают 500 гполимеризованного льняного масла, содержашего 0,5 г Рь, 485 г смолы нефтеполимерной широкой фракции 120 в 2 С, 15 г(25/о) полибутилгидросилоксан, нагревают2 ч до 240 - 250 С, выдерживают 2 ч, охлаждают.Получают 972 г вязкой светло-коричневой смолы, полностью растворимой в двойной и тройной смесях растворителей по примеру 1 и ксилоле.Пример 3. В реактор загружают 500 гоксидированного льняного масла, содержащего 0,4 г Ръ и 0,2 г Мп, 490 г смолы нефтеполимерной широкой фракции 120 - 210 С,10 г (1/о) полиметилгидросилоксана, нагревают 3 ч до 250 - 260 С, выдерживают 1,5 ч,охлаждают,Получают 950 г полутвердой коричневойсмолы, растворимой в ксилоле, двойной итройной смесях растворителей,Пример 4. В реактор загружают 514 гсмолы нефтеполимерной СПП, 476 г оксидированного льняного масла с вязкостью поВЗпри 20 С 5,5 мин, содержащего 0,7 гРь, 0,35 г Мп, нагревают 0,5 ч до 140 С,вносят при интенсивном перемешивании 10 г(1 О/о) полиэтилгидросилоксг .а, нагревают2 ч до 270 С, выдерживают 1,5 ч, охлаждают,Получают 947 г свето-коричневой смолы,полутвердой, хорошо растворимой в тройнойи двойной смесях по примеру 1 и ксилоле.Пример 5. В реактор загружают 485 гнефтеполимерной смолы СПП, 495 г маслаподсолнечного оксидированного с вязкостью16 мин, содержащего 0,6 г Мп и 0,9 Рь,нагревают 0,5 ч до 160 С, вносят 20 г (2 О/,)полиэтилгидросилоксана, нагревают при интенсивном перемешивании до 265 - 270 С, выдерживают 2 ч, охлаждают,Пример б. В реактор загружают 410 гполимеризованного льняного масла, содер627)0 жашего 0,5 г Уп, 599 г смолы широкой фракции, нагревают 1,5 ч до 220- -230 С, вносят 1 г 0,1 й) полиэтилгидросилокеана, нагревают до 270 С 1,5 ч, выдерживают 1,5 ч, охлаждают. 5Получают 943 г светло-коричневой смолы, полутвердой, полностью растворимой в тройной смеси по примеру 1.Пример 7. В реактор загружают 520 г полимеризованного льняного масла, 440 г смолы СПП, нагревают 0,5 ч до 150 С, вносят при интенсивном перемешивании 40 г (4%) полиэтилгидросилоксана, нагревают 1,5 ч до 270 С, выдерживают 2,5 ч,охлаждают. Таблица 1 36 6Стойкое Результаты испытаний приведены втабл. 2.Таким образом, как видно из приведено ных данных, способ по изобретению позволяет получить пленкообразуюшее, покрытия на основе которого обладают более высокими физико-механическими свойствами. Вязкость по ВЗ, сВремя высыхания, чТвердость пленкичерез 5 сутокПрочность к удару через5 руток, кгсфсмПрочность на изгиб, ммПрочность на изгибпосле термостарения втечение 120 ч при 60 СВодостойкость через48 ч На полученных пленкообразуюших по изобретению могут быть изготовлены строительные эмали белого цвета. Преимушества перед пленкообразуюшим по известному способу наиболее отчетливо проявляются в пигментированных покрытиях. Для сравнения использовали краску НПМ, выпускаемую серийно на основе известного пленкообразующего и эмали ФЛсо знаком качества на основе фенольно-масляного пленкообразуюшего,В качестве пигментной части красок НПМ и опытных использованы пигмент железоокисный и охра 1:2,Получают 941 г вязкой светло-желтой хорошо растворимой смолы.Пример 8. В реактор загружают 450 г полимеризованного льняного масла, 150 г полимеризованного подсолнечного масла, 350 г смолы СПП, нагревают 1 ч до 230 С, вносят при интенсивном перемешивании 50 г (5%) полибутилгидросилоксана, нагревают 1 ч до 270 С, выдерживают 3 ч, охлаждают,Получают 958 г вязкой светло-желтой хорошо растворимой смолы.В табл. 1 представлены данные сравнительных свойств лаков и покрытий; а основе пленкообразуюших, полученных по известному и предл агаемому способа м. Стойкое Стойкое Стойкое Пленкообразуюшие, полученные по изобретению, используются как основы лаков и эмалей холодной и горячей (2 ч при 110 - 130 С) сушки по дереву и металлу, Лаки и эмали могут применяться для покраски полов.б 21710 Таблица 2 16 Время высыхания, чТвердость пленки через1 суткиТвердость через 5 сутокПрочность на изгиб, ммПрочность к удару через5 суток, кгс.смПотеря блеска после йспытаний в 0,5%-ном растворемыла при 45-50 оС, 30 мин,Водостойкость, ч, до поверхностного разрушенияСтойкость к окислительнымщелочным растворам ( 1%о-наяперсоль при 45-50 С), глин 4 0,1 О,5 0,7 0 1 3 0 100 Побелелае 5 7 Нестойкая 5-20 20-3 Фор иула об получения вления при растительно молой в при авки, отлича ышения твер ости и снин ачестве мод ют полиалк из группы, с оксан обще изооретенаяпленкообразуюшего пу 240 в 2 С препарирого масла с нефтеполи., утствии модифицируюощийся тем, что, с цедости, ударопрочности, ения времени нысы саифицируюшей добавки илгидросилоксан, выбодергкашей полиметили формулы.Я,(СЩ(/1)0-,.к явиели 1. Ьровк 1 с ар0 ,.1 овня т рни НЗ 5 рственно;о коминта С:овта делам изооретений и откр 1 осква, Ж.35, Раушская н Патен 1, г. Ужгород, улнаКорректор Л. КравнснкоПолнино Рда иор Ч . 11 икон нскаяЛика 51)241 ОГоМинистров Гытийаб. д. 415Проектная,по 113035,гилиал ППСпостем сплаванногомерной сшей доблью повэластичнния, в киспользура нныйгидр осил где и = Ф - 1 О, полиэтилгпдросилоксан обшей формулы- 51(С,11 г) (Н) 0-гг ., где гг - 9 - 14, и полибутилгидросилоксан об 1 цей формулы- Я(С 4 Нв) (Н)0 - ), где и =- 9 - 18, в количестве 0,1 - 5,0 вес, % от обшего количества смеси масла со смолой, причем полиалкилгидросилоксан вводят и нагревают одновременно со смолой и маслом или вводят в расплав смеси масла и смолы при 140 в 2 С и далее продол.какт нагревание до получения готового продукта.