Способ стабилизации тетрагидрофурана

(11)577209 ОП ИСИЗОБРЕТЕН ИК АВТОРСКОМУ СВИДФТИ 1 ЬСТВ Союз СоветскихСоциалистическихРеспублик(22) Заявле с присоединением заявки23) Приоритет43) Опубликовано 25.10,77,Бюллетень45) Дата опубликования описания 14.1 Гооударстоеиимй комитет Совета Ниниотроо СССР оо делам изобретений и открцтий,07 (088.8) А, П, Хардин, С, С. Радченко, В. В. Першин, Н А, П. Денисов и Г. К. Леденкова 72) Авторы изобретени Заявитель Волгоградский политехнический инстит ЕТРАГИД б стабилиэаорганических ион пиридин,амины, тидизации 4) СПОСОБ СТАБИЛИЗА Изобретение относится к новому способустабилизации тетрагидрофурана,Тетрагидрофуран широко используется какрастворитель в лакокрасочной промышленностии органическом синтезе и как мономер илиаомономер в производстве высокомолекулярных соединений.Одно из основных требований, предъявляемых к тетрагндрофурану, - высокая степень чистоты. Однако при хранении тетрагидрофу ран самопроизвольно образует гидроперекись тетрагидрофуратта, что приводит к появлению желтой окраски продукта и, кромегого, увеличивает взрывоопасность производства. Для удаления гидроперекиси тетрагидрофурана кипятят с 5% твердой калиевойщелочи или 0,4% однохлористой меди с последующей перегонкой, В качестве стабилизатора тетрагидрофурана используют 0,1% однохлористой меди 1).Недостатком этого способа является то,что добавка неорганических солей приводитк окрашиванию тетрагидрофурана, что недопустимо при его использовании, например, впроизводстве полиэфира. Кроме того, присутствие в тетрагидрофуране солей электролитов, например однохлористой меди, привопит к коррозии- аппаратуры в процессе егопереработки.Кроме того, известен спосояии тетрагидрофурана добавкойсоединений, таких как: гидрохизамешенные фенолы, третичныеразин 2,Однако при полимер те трагидрофурана, стабилизированного указанными органическими соединениями, получают окрашенньтй продукт - полиэфер с пьетностью60-80 АРНА, что затрудняет его етспользоваиие, например, в производстве синтетического волокна, и недостаточно продолжительннми сроками хранения.Целью изобретения является увеличейиесрока хранения тетрагидрофурана,Для этого в качестве стабилизаторатетрагидрофу рана используют соль диаллилдитиокарбамнновой кислотът или мерквптобенэимидаэолов в количестве 0,001-0,1 вес,%,Стабилизированный тетрагидрсфуран прозрачен, бесцветен, стабилен при хранении ит ржит (или содержит минимальное ко - ."- ство ) гидроп 1 рекиси.При полимеризеции стабилизированного тетрат пдрофурана получают полиэфир с цветностью 30-50 ЛРНА что дает возможност. получать на его основе бесцветное синтетическое волокно типа спандекс. В табл. 1 приведены свойства тетрегидрофурена без стабилизатора, стабилизированного извест ным и предложенным способами.Как видно из табл. 1, в нестабилизированном тетрагидрофуране уже через 7 суток образуется 0,011 молЛ гидроперекиси, что щ составляет критический предел при использовании такого тетрагидрофуране чтя полимеризации, Через 63 суток образуется 0,049% гидроперекиси,В тетрагидрофуране, стабилизированном предложенным способом, например диэгилдитиокарбаматом натрия или цинковой солью меркаптобензимидезола взятых в количестве 0001-01 весЛ гидроперекись в течение 63 суток не образуется.П р и м е р 1. Стабилизация тетрвгидро фурвна диэтилдитиокербематом натрия,В плоскодонную колбу на шлифе емкостью 250 мл загружают 100 г свежеперегнанного тетрагидрофурана и 0,05 г диэтилидити окарбамата натрия марки ч. Колбу закрывеют пробкой и ставят на хранение при нормальных условиях, Через каждые 7 суток отбирают пробы для проведения анализе на содержание гидроперекиси по стандартной методике. Параллельно проводят аналогичные опыты с нестабилизированным тетрагидроррвном.о с 0 о о о оо о - ло оо оо сО оол о о о Ж о о й с 3 Яоо оо оо о о о О)оо оо оо л с 0 ло оо оо 0 3 о о оо О) о о о Щ о о о сО 0 оо оо оо оо оо оо о о о ооо о ООл о о оофФ о 8 оо о с 0 о О о о о о о Ф О оо оо ооО оо оо оо сО о о о о о о о оо о оо оо о о о о 0 с оо оо оо 0 о о о(О Ф оо оо оо о 0 о о оо Я Ю оо оо оо о сЧ о о о Щ о о о о сО о о о о 0 с 0 оо оо оо С 0оооооо ао 0 0 оо оо оо.о 3 о оО о о О 0 б оо оо оо с 0 л оо оо оо л о о о о сч л о о с 0 Р) С 1 б оо оо оо. О о о о о с 0 о о о о сМо,оо о л о о о о о о ол оо л л оо оо л о о лО лоо лОлоо ф 2 В 6 577209 1 В 6 Ф 3 3 о В 6 а о Ж 3 3 В 6 Ф 8 Ф В 9 5 8 8 ц лооо577209 бДпя изучения впияния геграгндрофурана,сгабяпизированного предложенным способом,на свойства подиэфира, проведена попимериэация теграгидрофурана несгабипизированного,стабипйзированного известным и предложенным способами. Попимернзацию проводят водинаковых усповиях по стандартной методике. Результаты опытов приведены и габп. 2,Таблица 2 0,05 Не ограниче 9 68,5 50 1870 Диэтипдитиокарбамат натрияОинковая содь меркап,001 Не ограничегобенэимидазопа но 71,1 2054 40 64,0 Без стабилизатора 60 1930 57,8 6-7 62,0 0,05 Не ограниче- но 120 1900 Гидрохинон Иэ габп. 2 видно, что модекупярный вес 40подученного попиэфира несущественно зависит ог присутствующих в гетрагидрофуранесгабидиэаторов. Однако цветность попиэфнра,полученного при попимеризации гетрагидрофурана, стабилизированного гидрохиноном, фсосгавдяег.120 АРНА, в го время как цвегносгь подиэфира, подученного из теграгидрофурана, стабилизированного диэгиддигиокарбанатою натрия, составляет 50 АРНА, стабидиэированного цинковой солью меркаптобен- бОзимидаэода - 40 АРНА, а нестабидиэированный тетрагидрофуран позводяег подучагьподиафир с цвегносгью 60 АРНА,Лушие резупьгагы попучены прн стабиднзации гетрагидрофурана солями меркаптобензимидаэопа, незначительные кодичесгвакоторых (0001%) позвопяюг хранигь прододжитедьное время геграгидрофуран безизменения его свойств и попучагь подиэфирлучшего качества,ФО П р и м е р 2, Сгабидизация геграгидрофурана цинковой солью меркапгобензнмидазода,В ппоскодонную колбу на щпифе емкостью 250 мд, загружают 100 г свежеперегнанно- го твтрагидрофурана и 0,001 г цинковой соли меркаптобензимидазода марки ч.Кодбу закрывают пробкой и ставят на хране ние при нормальных условиях. При хранении теграгидрофурана в течение 63 суток гидроперекись не образуется.Сгабидизацию теграгидрофурана другими содями диадкидднтиокарбаминовой киспоты и меркапгебензимидазопа проводят по аналогичной методике. Оп,тные данные по изменению свойств теграгидрофурена представлены в гыбп, 1,формула иэобре генияСпособ сгабипизации геграгидрофурана введением органического ингибигора о г п и ч ач а ю щ и й с я тем, что, с целью увепичения срока хранения тетрагидрофурана,в качестве органического ннгибитора испопьзуюг соль диадкиддитнокарбамнновой кислоты иди соль меркапгобензимидазода в количестве 0,001-0,1 весЛ.Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:1 9/, ВциомеЕЦеиьеЬа 1 еи цис 1 Зел 1 оисерег чдсЬОьей си оаюьсИел ЬоьииЦьщИес.Нсабеп -9/ециоМес.подеи бес оюЯасиьсЬелСИете, Вд, 1/2, 3.765-868, АИЦете 4 иеЬзЬогаСочсиМргах 1 з Б, беог Тересве М сад,ЯаЫфаг, 1959,2 Яеьеа сЬ сЬФа (РТМ Еб Рссис)йосоЯауслСпетса 0 Со., ЬСО,ТоМо Карал;ТесЬиаМищрог 6 06 ЙСсщФгас 1 % 46/17489 - 260,Ос 1,20, 1972,