Способ переработки алкилароматическихуглеводородов

,1/Союз СоветскикСоциалистическихРеспублик ОП ИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯ 1559542К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ(61) Дополнительное к авт. свид-ву(22) Заявлено 220873 (21) 1954086/04с присоединением заявки Мо(51) М (,( 3 С 07 С 4/14 С 07 С 5/52 С 10 6 9/00 Государственный комитет СССР но делам изобретений и открытий(72) Авторы изобретения Н. С, Наметкин, В. В. Федоров, И, Р. Черный,В. Б. Титов, Р. А. Калиненко, Е. А, Фейгин и Ю. Н. Бочаров Институт нефтехимического синтеза им. А. В. Топчиеваи Всесоюзный научно-исследовательский и проектныйинститут нефтеперерабатывающей и нефтехимическойпромышленности(54) СПОСОБ ПЕРЕРАБОТКИ АЛКИЛАРОМАТИЧЕСКИХ УГЛЕВОДОРОДОВИзобретение относится к способам совместного получения олефинов, диенов и ароматических углеводородов, применяемых для синтеза различных органических продуктов, и может быть 5 использовано в нефтеперабатывающей, нефтехимической, химической и угле- химической отраслях промышленности.В настоящее время ароматические углеводороды, моно- и диолефина полу чают пиролизом углеводородного, например нефтяного, сырья.Однако процессы пиролиза приводят к образованию целой гаммы углеводородов, обладающих различной цен ностью. Этот Факт ведет к поиску воэможностей получения более ценных углеводородов из менее ценных, например к получению бензола из толуо. ла. 20Известен способ совместного пиролиза этана с толуолом, проводимый при молярном соотношении компонентов, равном (4-10):1 11. При этом одновременно протекают две основные реак цни - термическое дегирирование этана в этилен и гидродеалкирование толуола.Наиболее близким по технической сущности к предлагаемому является спо 30 соб деметилирования толуола в бензол путем термической переработки алкипароматических углеводородов в присутствии ациклических углечодородов состава С 1- С при 500 - 800 С, времени контакта 2-60 с, давлении 5- 50 атм, соотношении ациклических углеводородов С- С и толуола (0,5-20):1 (Н) 2. Продуктом переработки толуола является бензол, а из ациклических углеводородов получаются олефины и диолефины с тем же числом углеродных атомов, что и в исходном углеводороде.Недостатком известного способа является образование из алкилароматических углеводородов только бенэола, а из ациклических углеводородов С- С, в основном, высших олефинов, потребность в которых значительно меньше, чем в низших олефинах, например этилене. Кроме того, за счет повышенного содержания высших олефинов или диолефинов в смеси происходит интенсивное коксообразование и появляется значительное количество побочных продуктов - смол. Протеканию нежелательных процессов способствуют низкие температуры, большое время контакта и повышенное давление.Цель изобретения - повышение выхода стирола, индена, нафталина и этилена.Это достигается тем, что процесс осуществляют при 810-900 С и времени контакта 0,08-0,5 с. Предварительно нагретые до температуры начала преЬращения исходные алкилароматичаскиа углеводороды и ацикличвскив углеводороды состава С- С быстро нагревают до температуры реакции, например 1 О путем их смешения с теплоносителем и любом агрегатном состоянии, предварительно нагретым до температуры 810-900 С.В качестве теплоносителей могут быть использованы самые разнообразные вещестна, инертные по отношению к пврерабатынаежтм и получаемым углвводородам, например песок, водяной пар, расплавленный свинец.После завершения реакции из по- Я лученных продуктов выделяют целевые компоненты - метано-водородную Фракцию, низшие олефины С- С, дивинил, бензол, стирол, инден, нафталин и тв да 25Непрореагировавшие исходные.ациклические углеводороды С - С, а также ароматические угленодородь., не являющиеся целевыми продуктами, например толуол, ксилолы, дчфенилы, рециркулируют в зону пиролиза.Переработку проводят в присутствии 0 азбавителей, например водяного пара.Для Обеспечения гибкого регулирования процесса подачу ацтиклических,1леводородов С - С теплоносителя и раэбавителя осуществляют в несколь. ких тОчках по хОду реакционной зо" ны.Отличие предлагаемого способа совместной термической переработки алкитт.-4 О ароматических и ацикличвских углеводородов от известных способов состоит н существенном изменении технологических параметров ведения процесса, в результате чего улучшается 45 состав получаемых продуктов, Так, основным продуктом пиролиэа ациклических углеводородов состава С,т- С;- в предлагаемом способе является втилен, а не высшие олвфины, а из алкилароматических углеводородов наряду с бензолом получаются более ценные продукты - стирол, инден нафталин, причем :Ол.естно их стользначительно, что выделение из нихпродукта реакции становится практиЧЕСКИ НЫГОДНЫМ,Важньщ моментом является такжебыстрый Оазогоен исхоттнОГО сырья путем его стт"-.,щения с теплоносителем.Цело н тат., что Фракции ацикличаских угленодсзсдон;огут содержатьЗиая.:ТЕЛЬНЫЕ КОЛттявства ОЛЕФИНОВ СОСтана С и вышет которые при обычном нагреве и трубча-.=т." печах беэввода теплоносителя гпя быстрогоРазОГРЕНа СМЕСИ т 1 т":.".,.СХННО ВСтУПаЮт В Оеахцнщ т - - .- тт;:И В ЭОНВ ПОдогрева сырья. =,".: - :.ей:.ам полиМЕРНЫЕ ПСОттЧК,",: -. ,- в в .,т.тРЛЬНОйПЕНИ ПЕРЕХОДР 1 " ттаГарЯЦИЙСЯстенках ре;.ф-т, - связи С этим,С ОД:-Ой СТОРОН: Г:.От,нтСЯ.УВЕЛИчинать расход ациклических углеводородов, а с другой - часто останавливать печи для выжига кокса. Указанныенежелательные реакции полимериэаттин И тСОКССС-=".:-"- " ЪтвавтСЯ В Зиачительной мер: в . л,=; при работепо предлагаемому способу.Эффективность тт-т,т.тлагаемого способа поньпдается за счет Осуществления перера:.-." - ":" Утствии разбзн.-.,-.;т - .=,. -- : -:;.меиения рецир. Уля".-;- . - .:. -Осуществления3 Он ного подвода аци кличе ских углеводоо;Он. телтоттосчтеля и разбавитв;= .ГЗ ТОГО СПОСОба- которь 1 е могут.=О н процессе алкилароматт,вские углеводороды могут прим няться как н виде смесей, так и индивидуально.Нттт т тт,", эз Я ттт- ттРттлгт:тУ т т ООУтте стнляю: ие предла:ас.тьтй спсоб.П р и м е р 1. Предварительно нагретые до 600 ОС этан и толуол н отнсШении 4-5,5,"1 (И) ннодят н реактор с кипящим слоем теплоносителя - песка. Процесс ттрононят при 855 С и нрво мани т",.;тттакта 008:. с. Продукты рвакСостав продуктов реакции приведен в табт ицтеИ 1 11Х ХХЦх неоХ 1 ЛО я1.Х 1И 1 Хд 1 Хце 1н 1оО 0 АО 1 б ЦО СО СО О л СО ь (Ч Л О 3 а %.1хаец 101 1 оо е к ю х ае й е охдохеннх хахх ооехыхеооед О Ю Ц О ХЦ 1О Еоа6хл 1й я ооС х ю бац нес 13 Х 1 е х о а И 1 о х Рф д йн еех йб 1 О 1 о 1 о Цо хЕ " н о ано хФ Ц н о с 1 нСоставительТехред Н, Ковалева КорректорН. Бабинец Редактор Л. Письман Заказ 10725/76 Тираж 454 ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытиЯ 113035, Москва, )(-35, Раушская наб., д. 4/5Подписное филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4, 1," йф7 8"О"Р 2. ПРеДваРиТвльНо Яф.-01 Ъ фг. формула изобгретые до 600 фС этан и толуол в от-ношении 8-12:1 (И) вводят в реактор 1. Способ переработки алкиларомас кипящим слоем теплоносителя - пес. тических углеводородов пиролизомка, туда же подают разбавитель - во- последних в присутствии ацикличесдяной пар при 800 С в количестве5 ких углеводородов содержащих 2-5 атовес по отношению к сырью. Про- мов углерода в молекуле, при мольцесс проводят при 830 С и времени ном соотношении ациклических и ароконтакта 0,086 с.,Продукты реакции матических углеводородов (4-20):1,быстро охлаждают. о т л и ч а ю щ и й с я тем, что,в таблице,Состав продуктов. реакции приведен с целью повышения выхода стирола, индена, нафталина и этилена, процессП р и м е р 3. Предварительно на- осуществляют при 810-990 ОС и врегретые до 600 С пропав и до 450 С мени контакта 0,08-0,5 с.толуол в смеси с рециркулятом в от. Способ по и, 1, о т л и ч а юношении 5-6,5:1 (М) вводят в реак- щ и й с я тем, что непрореагировавтор с кипящим слоем теплоносителя - 15 шие ациклические углеводороды аоУпеска. Процесс проводят при 838 С.и также малоценные компоненты жидкойвремени контакта 0,088 с. Продукты части, выделенные иэ продуктов реакреакции быстро охлаждают. ции рециркулируют в зону пиролиза.Состав продуктов реакции приведен 3 Способ по пп. 1, 2, о т л ив таблице. ч а ю щ и й с я тем, что предвариП р и м е р 4. Предварительно на- тельно нагретые до температуры нагретые до 700 С этан и до 500 С пав очала их превращения алкилароматичесраксилол в отношении 12-18:1 (И) вво- кие и ациклческие углеводороды нагредят в реактор с теплоносителем- вают до температуры процесса смешеРасплавленным свинцом. Процесс прово-ния с теплоносителем, находящимся вдят при 855 С времени контакта 0,08 с. любом агрегатном состоянии, напримерПродукты реакции быстро охлаждают, с песком, расплавленным свинцом илиСостав продуктов реакции приведен водяным паром, предварительно нагрев таблице. тым до 810-900 фС.П р и м е р 5. Предварительно нагретые до 700 С этан и до 4 ОООС этил. 30 4. Способ по пп. 1"3, о т л ибензол в отношении 8-12:1 (И) подают ч а ю щ и й с я тем, что переработв.зону смешения трубчатого реактораку ведут в присутствии инертного разс наружным обогревом. В зону смешения бавителЯ, напРимеР воДЯного пара.вводят также теплоноситель - водянойпар, предварительно нагретый до 980 С, З 5оИсточники информации,Процесс ведут при 840 С и времени кон- принятые во внимание при экспертизеотакта 0,085 с. Продукты реакции быст. Авторское свидетельство СССРро охлаждают. Р 149415, кл. С 10 8 9/00, 1961,Состав продуктов реакции приведен 2. Патент США 9 2776326,в таблице. кл 260-672, 1960 (прототип),