Способ получения олигомеров изобутилена

ОП ИСАНИЕИЗОБРЕТЕН ИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистицеских Республик(51) М, Кл," С 08 Г 110/10// //С 08 Г 2/06 722 исоединением за Яе осударственныи комитетСовета Министров СССР по делам изобретений 3) Приоритет3) Опубликовано 26,08,76,5 ол 53) УД К 6 78, 742.4.(45) Дата опубликова описания 09,1 2. 76 2) Авторы С,Р. Рафиков, М.Ф. Сисиизобретения Г,А,Пушкарев, А,В. Плисои 10.А,(71) Заявитель филиала АН СС ститут химии Башкирс 4"-ОБ Г 10 ЛУЧЕНИЯ ОЛИГОМЕРОВ ИЗОБУТИЛЕНА Изобретение относится особу получеове изобу- полиизобуворителя в приснове галогени среде углеводородного растсутствии катализатора на одов алюминия с последуюшим разрушением катализатора.Треххлористый алюминий более предпочтителен при синтезе полиизобтилена относительно невысокого молекулярного веса.Однако при этом изобутилен обязательно разбавляют регулирующими молекулярный О вес добавками. Кроме того, невозможно получение низкомолекулярных продуктов, например, октолов с молекулярным весом 800-1000, пригодных для синтеза сукцинимидных присадок, на основе концентриро ванных растворов изобутилена и хлористого алюминия как катализатора. Применение хлористого алюминия не позволяет провополим ерных продуктов на осн частности олигомерных тилена тиленов,Изобу тил ам 1 для жное ен является ценн мы продуктов, и значение (смазки моторных топлив ым сырье леюших в синтеза кладное загустите т.д,), Е в настояи омпонент ин -твенным мето и нт времяб тил зоа ит кати полимеризаци я с помоторов (на пример, мплексы ты, соеом, хлооты, к юмосилик ным обра динен риды) Ср наибоеди известных каталитических сист лее доступными и технологичными н лярных весов првания традиционметров, в частнтрации катализа лористый алюминиеские соединенияволяют вести п оне нно являются тре идалюминийорган г ных технологических па Они в ьма активнь обном тем туры, конц подачи сь темпе р корост иост ес поз руд пературном режиме, р мы в ряде растворителей,вестен способ получения олигомеро илена полимеризацией изобутилена е ара ся получение твор Ииспользованихлористого изобу честве катализа у ена, осуществляем электрофильных катализ серная или фосфорная к трехфтористого бора, алия алюминия, глав А.П. Кириллов, А.Ю.Яну, , Н.Н. Рогова, К.С. МинскерСангалов дить регулирование моле дуктов с помошью варьи Целью изобретения явллигомерных изобутиленовалюминия, отвечающего следующим требоваиям;1) возможно использование концентрированных по изобутидену углеводородныхфракций с содержанием последнего 30% ивыше;2) возможно регулированче роцессаполимеризааии изобутилена (получение тре.,,буемой молекулярной массы продукта);3) устранение корродирующего действиу ркатализатора на оборудование и коммуникациир4) устранение нежелательного побочноговлияния катализатора и продуктов его раздожения на свойства полимерного продукта,(деструктивное разложение, сшивка),Это достигается полимеризацией концентрированиьух растворов изобутилена или любыкпромышленных углеводородных фоакций с вы"соким содержанием изобутилена в присут- /ствии каталитической системы:хлористыйалюминий в хлорэтиле и услоях ступенчатого температурного режима процесса, сна"очала при 20-26 С до конверсии мономерао48-52% и затем при 10-15 С до конверсии мономере 90-100%, прннем темперетуфньй перепад между первой и второй стадиями находится и пределе 8-1 С и послеоокончания полимеризации перед стадией раз-рушения катализатора в реакционную массуРводят акцептор хлористого водорода общейформулы МуХ е где М - металл, Х - анион слабой кислоты ъ н ту - валентность вколичестве от 1 до 10 молей на 1 моль катализатора. ИДанный способ позволяет эффективно использовать хлористый алюминий и предотвра;,тить нежелательные отрицательные последствия его применения. Боспроизводимостьмодекудя рных весов олигоме ров выше, чемпри проведении реакции полимеризации натой же каталитической системее но при одной исходной температуре.Проведение процесса по обычному способу, т,е. при одной исходной температуре, 4 тприводит к резким температурным скачками к меньшей воспроизводимости полимерныхпродуктов по молекулярным весам и другимпоказателям, Соли металлов - акцепторыхлористого водорода, также играют важную уроль в "стабилизации" молекулярных весоволигомерных изобутиленов, т.е. являютсяЭффективньми агентами, связывающими хлористый водород, При этом из реакционнойсистемы удаляется не только свободный 55хлорнстый водород, но и связанный в комплекс с алигомерной цепью; -С=С,А 1 С 1,НееЭтот хлористый водород трудно удаляетсяпри обычных процедурах разрушения катализатора щелочьЮ, поэтому впоследствии может вызынать нежелательные реакции Вцепях олигомера (деструкция, сшивка, гдрохлорирование ненасыщенных связей). Поданному способу весь хлористый водородпрактически нацело связывается уже до стадии разрушения катализатора, и последняя стадия - разрушение катализатора щелочью, слу;жит в основном лишь для отделения катализатора от олигомерного изобутилена,Практически соли металлов могут бытьвведены одновременно с введением агентадля разрушения катализатора, так как и вэтом случае эффективность их действия сохраняется,Кроме того, следует отметить, что данный способ позволяет с успехом использсвать концентрированные растворы изобутилена (концентрация 30% и более), а благодаря применению солей металлов - акцеп+с,торов хлористого водорода, коррозия аппа ратуры и коммуникаций почти устранена.Это способствует увеличению производителу.для ввода катализатора, регистрации температуры и давления, тщательно вакууми,руют и продувают сухим аргоном или азо.том. Затем в него вводят требуемое коли,чество (1000 мл) углеводородной фракции30/о-ный раствор изобутилена В изобута,не (количество и состав фракции поддерживают постоянными). Предварительно фракцию подвергают переконденсации и сушкенад молекулярными ситами. Устанавливают,оначальную температуру в пределах 20-26после чего в реактор загружают под давлением 50 мл 2,1%-ного раствора хлористого алюминия в хлорэтиле, За ходом процесса следят по изменению давления в реакторе, а контроль состава реакционноймассы осуществляют хроматографически. По,достижении конверсии изобутилена 48-52%;понижают температуру процесса до 10-15 :и ведут полимеризацию практически до израсходования мономера (до конверсии мономера 90-100%).По окончании полимеризации в реакторпри интенсивном перемешивании вводят 5 Гстеарата натрия в виде концентрированноговодного раствора или суспензии в гексане (контрольные опыты проводят без введения соли), Затем реакционную массу передавливают в смеситель, в котором находился избыток 1 оуУ ного раствора щелочи. После перемешнвания В течение 15 мин и отсасывания твердого осадка полимерный продукт525707 Анализ олигомерных октопов 32,9 38,8 38)О 0 2 82 5 815 820,.1 ,2 5 О 10 2 135 6 0 7 6 2 0-7500-1200 б л чение показателей коррози м ч Место определения оказатель коржз О, 05 обработки щелочью осле обработки щесле ак осле:реакточью 005 - 0,0 и после обработк льфатом свинца и После реактор новным О,00 трехо лочью осле обработки о Посл реактора бария и О, 00 очью ат бо реактора и после олдилауратом олова 0,0005,0 щелоч иок работки синтетичео реактора и после о ю и калиевой солью- С жирных кисл- 0000 О ел их промывают водой, фильтруют через асбест(бельтинг), сушат над СаС и неолитами,и наконец, подвергают дегазации в вакуум-а,ной колонке при 130-170 С и остаточномдавлении 10-50 мм рт.ст. Получают светлый или слегка желтоватый маслообразныйпродукт, который характеризуется молеку-,лярным весом (крноскопический, эбулиоско,пический), кинематической вязкостью, иод-,ным числом (показатель ненасыщенности) итемпературой вспышки (см.табл, 1).Для оценки корродирующего влияния катализатора на выходной линии из реакторав смеситель помещают тонкую металлическую пластину размером 10 х 5 см. Пластину взвешивают до опыта н после промывки дистиллированной водой и суки, по окончании опыта. Разность в весе отнесенная к единице поверхности и времени, служит показателем коррозии. Зффект щелочной обработки и добавок соли металла оценивают аналогично, но в первом случае пластину помещают после смесителя, ( см.табл. 2 ) .Значения показателей коррозии контрольного образца после реактора, обработки акДептором хлористого водорода и щелочью (для полимеризацни используется 1,05 г525707 Таблица 3 Количество цептора наь АС 38,5 х 10-210 0:1 003 зоб ре о10-15 С до конверсиипричем температу рныйрвой и второй стадиями нахоле 8-12 С и после окончаперед стадией разрушенияв реакционную массу вводяистого водорода обшей форме М - металл, Х -т тп ормул Способ позатем при ра 90-100% и мономепер между п на полимеризлеводородногокатализатора я ред ния полим ции кат затораор хлорХ гд ия следут л акце тора, с цель ль че аниэн сла моле ным аслоты, е от 1 ои и валентность в колимолей на 1 моль ката -ми, процесс пр при 20-26 С честв лизато Составитель Т. Хорошихактор Н. Данилович Техред О. Луговая Корректор Н. Ковалев Тираж рственног3 Подписноовета Минии открытий4/5 ов ССС омитет зобретений аушская н о лам.1303 москва, )К иал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная учения олигомеров изобутилецией изобутилена в среде уграстворителя в присутствии на основе галогенидов алюмиюшим разрушением катализачаюшийся тем,что, ния олигомеров с регулируемым весом и улучшенными свойства- водят последовательно сначала о конверсии мономера 48-52% 3 3-0,000 7 0-0,0003 0-0,0002 0-0,0003