Катализатор для окисления метанола в формальдегид

Союз Советских Социалистических Республик61) Дополнительное к авт, свид-ву22) Заявлено 12.04.76 (21) 2347829/04 2 В 011 23/28 В 011 29/16/ С 07 С 47/04 с присоединением заявки Государственный иомите 23) Приоритет Совета Министров СССРао делам изобретенийи открытий 3) УДК 66.097.3бликовано 15,09.77. Бюллетень34 икования описания 07.09.77 ата 72) Авторы изобретен бульска ич, В, С, Комаров,орисевич и Я.. Н, Малаш Институт 71) Заявите мии АН Белорусс ей и неорганическии ЦЦ ар 4) КАТАЛИЗАТОР ДЛЯ ОКИСЛЕНИЯ МЕТАН В фОРМАЛЬДЕГИД2 области приготов окисления метано 50 формы цеот по метоИзобретение относится кления катализаторов дляла в формальдегид.Известен катализатор для этого процесса, состоящий из окислов железа и молибде на 1. Известны также железомолибденовые катализаторы, промотированные окислами кобальта 2 или хрома 3.Наиболее близким к предлагаемому катализатору для окисления метанола в формаль дегид является катализатор, состоящий из окислов хрома и молибдена при соотношении Мо; Сг = 1,5 - 3,5.Однако при применении такого катализатора выход формальдегида составляет всего 15 82 - 83%.Для повышения активности катализатора при сохранении его высокой селективности предлагаемый катализатор состоит из окиси молибдена и висмутовой формы цеолита типа 20 А при следующем содержании компонентов, вес. %:Окись молибдена 40 - 50 Висмутовая форма цеолита типа А 50 - 60 Присутствие в катализаторе висмута в со четании с окисью молибдена обеспечивает высокую степень окисления метанола в формальдегид и выход формальдегида повышается до 86 - 93,7%. П р и м е р 1, 4 г маннита растворяют в 0,5 л дистиллированной воды; к этому раствору добавляют 4 г азотнокислого висмута. Полученным раствором обрабатывают порошкообразную Иа-форму цеолита А (МаА) из расчета: на 1 г воздушно-сухого цеолнта 5 мл раствора. Суспензию перемешивают 2 ч, после чего цеолиту дают осесть, равновесный раствор сливают и заливают новую порцию раствора. Проводят шестикратную обработку, после чего цеолит промывают дистиллированной водой до отрицательной реакции на МОзи сушат при 100 С. Полученная таким образом висмутовая форма цеолита А (В 1 А-б) содержит 7,5 вес. % В 40 что составляет степень обмена Иа+ на ВР+ 23,5%. 5 г цеолита ВА-б смачивают 5 мл 1 н. раствора молибдата аммония (МН 4) 6 Мо,04 4 Н 20, выпаривают при постоянном перемешивании досуха при температуре 150 С. Пропитку таким образом повторяют б раз. После этого образец выдерживают при 100 С 6 ч, а затем прокаливают при 400 С 3 ч. Полученный катализатор имеет состав, вес. %:Висмутовая форма цеолита АКатализатор 93,7 86,7 86,5 6,7 22,8 38,1 82,8 95,5 88,1 88,0 24,4 36,6 49,6 97,2 50 о; В 1 А- 5094 МоОз 56 ог В 1 А 6 44 оз МоО 60 о; В 1 А 6 40 У МоО 1 ЧаАф В 1 Ав 50 о 41 ЧаА - 50 об МоОзСг-Мо-катализаторфф ф Окисление метанола вели при 500 С.ф": Температура окисления 300 С, объемная концентрацияя спи рта 6,5 о. 15 Формула изобретения Составитель И. Воробьева Редактор Л. Емельянова Техред И. Михайлова Корректор О, ТюринаЗаказ 1991/14 Изд. М 757 Тирагк 94 НПО Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, К, Раушская наб., д. 4/5Подписное Типография, пр. Сапунова, 2 дике примера 1, обрабатывают пятикратно 1 н. раствором молибдата аммония, каждый раз по 5 мл. Термообработку образца ведут так же, как в примере 1, Полученный катализатор имеет состав, вес. %:Висмутовая форма цеолита А(В 1 А) 56Окись молибдена 44П р и мер 3. 5 г висмутовой формы цеолита А (В 1 А), полученной по методике примера 1, обрабатывают четырехкратно по 5 мл 1 н. раствором молибдата аммония так же, как в примере 1. Полученный катализатор имеет состав, вес, %: Катализатор для окисления метанола в формальдегид, включающий окись молибдена, отличающийся тем, что, с целью увеличения активности, катализатор дополнительно содержит висмутовую форму цеолита типа А при следующем содержании компонентов, вес. %:Окись молибдена 40 - 50 Висмутовая форма цеолитатипа А 50 - 60,Висмутовая форма цеолита А(В 1 А) 60 Окись молибдена 40 5 Катализатор испытывают в реакции окисления метанола в проточной установке при 450 С, концентрации метанола в метаноло-воздушной смеси 5,4 - 6,0 об. /, и объемной скорости смеси 7500 - 11000 ч - . Перед началом 10 опыта катализатор активируют в токе сухоговоздуха при 350 С 3 ч,Результаты испытаний активности предлагаемого катализатора в сравнении с известными катализаторами приведены в таблице. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе