Способ получения покрытии н. л ле галле

ОП И САНИ ЕИЗОБРЕТЕНИЯК ПАТЕНТУ 327687 Соаа Саветокнк Соцналнотнчеекнв Реопублнквисимый от патецта М М, Кл. С 091 7/00 Заявлено 21.Х,1969 (Мд 1377041/23-5Приоритет 02 Х 1.1968, М Р 1806555Опуолцковацо 26.1.1972. Бюллетень омнтет по делам обретений н открытнрн Совете МнннотревСССР ДК 667.665(08 Дата опубликования описания 24.111.1972 Автор 1 зобретсц 1 ц ИцостОттоативцая РсспИцострацДицамит йативцая 1 ест ублика Германии)ая ф 11 р 1 иооель АГублика Германии) ед ЗаявительlС 3 ф С 11 ОСОВ ПОЛЛВНИЯ 11 О 1(РЬ ТИ 11 ИА МЕТАЛЛЕ Изобретецце относится к способам получения па металлах хорошо адгезироваццого плот 1 ого поливииилфторидцого покрытия.1-1 изкая адгсзия между этими двумя материалами и различие коэффщпецтов их терхшческого расширения требует введения в слоистую композицшо промежуточного груцтовочного подслоя.В известном способе наслоение поливицилфторцда ца металл ведут под давлецием при 200 С, используя полиакрилатцый азотсодержащий адгсзив, нанесенный ца предварительцо обработаццые поверхцости. Низкая химическая стойкость адгезива приводит к быстрому расслаивацшо таких композиций в агрсссивцых средах.Для улучшения адгезии и коррозиоццой стойкости покрытия предлагают в качестве адгезиоццого подслоя использовать смесь отверждеццой при температуре 250 - 320 С дисперсии полпвицилфторида с окисями магния, цинка или свинца в органических жидкостях.Состав для груцтовочцого слоя готовят диспергировацием путем вальцевация поливицилфторида в инертном растворителе. Полученную таким образом пасту разбавляют и вакуумируют, затем в смесь добавляют окислы щелочцоземельцых металлов до отношения их к поливицилфториду 1:3 - 8. Груцт нанося г погружением, распылением или наливом из дисперсий с соотношением растворителя к твердой фазе 1 - 4: 1. Толщица полученного после отжш а при температуре 250 - 280 С 5 слоя грунта составляет 10 - 20 нк, Температура отжига определяется характером металлической подложки (для легких сплавов оз це должна превышать 270 С), Отжиг продолжается 2 - 6 ннн с тем, чтобы была про грета вся композиция. В груцтовочцый составмогут быть введены инертные цаполцители: каолиц, кварц и силикаты с размерами частиц менее 20.чк.Ирц двустороццсм покрытии лисга ца груп.15 товочцгяй слой с гпщевой стороны наносятотверждаемую вышеописанным способом поливицилфторидцую дисперсшо, а затем покровцьш слой из дисперсий с 60/о и более в зависимости от типа растворителя твердой 20 фазы поливпцилфторида, стабилизатора, пигмента и т. п,Для груцтовочцого состава берут окисимагния, цицка или свицца с дисперсцостью менее 25 лк, предпочтительно 5 нк.25 В качестве инертных жидкостей для приготовлеция паст поливицилфторида могут быть использованы амиды карбоцовых кислот: Х,Х - диметилформамид; Х,Х - диметилацетамид: М,Х-лиэтилформамцд; Х,Х-диметил-гидрокси апета м цд; ,Х-дц метил-у-гидрокси327687 Состав смеси, вес. ч. й 1 оо М й Я о с" ы Й ги О сро ою й Состав покрытия 20 25 А. Грунтовочиый слой (погружением) 80 20 150 Б. 11 окровиый слой (иаливом) Таблица 3 Состав смеси, вес. ч,Ф:сф ов оЕж Состав смеси, ой Состав покрытия 45 о =о Оэц ос- "х 1 й ЮоО,Состав покрытия А, Грунтовочный слойА. Грунтовочный слойБ. Средний слойВ. Покровный слой 80 20 150 20 бутиламид; Х,М-диметиллактамид; М,Х-диметилметоксиацетямид; М-мстилформамид; К-кгетилацетамцд; кетоны: ацетофенон, ацетилацетон, циклогексанон, дибутилкетогг, изофороц, мезитилоксид, метиламилкетон, 3-метилциклогексацон, бис-(метоксимегил) -урон, 2-пиперцдон, К-метил-пиперидон, К-этил-пирролцдон, Х-метил-пирролидон, Х-изопропцл- пирролидон, 5-метил-пирролидоп; циклические эфиры угольной кислоты; этиленкарбонат, пропиленкарбонат, бутпленкарбонат, триметилешсярбопат; лактоны; Р-пропиолактон;6-валеролактон; у,у-диметил-б-валеролактон, у-валеролактон и их Р- и 7-алкилпроизводные, у-бутиролактон; сс- и Р-ангеликалактоны, вкапролактон; могут быть использованы также диалкилэфиры фталевой кислоты, хинолин, изохинолин, пиридин, тетраметилмочевипя.Наилучшие результаты получены с пропиленкарбонатом, диметилформамидом, изофороном, )г-бутиролактоном и их смесями.При испытании грунтовочного слоя на адгезию по Эриксену при крестообразном и решетчатом разрезе с последующей глубокой вытяжкой в 10 лглг отслаивания це наблюдается ни от чистых, ни от фосфатированных и хромированных металлических поверхностей. Однако, в последних случаях при деформациях слоев связь между ними разрушается быстрее.Коррозионные испытания материалов, на которые по грунту нанесен один слой поливинилфторидного покрытия, по Кестерниху (см., ДИН 50018 и ЯаЫ цпд Егзеп, 71/1951, стр. 587 - 88) показывают хорошие результаты,П р и м е р 1. Ллгомцнцевый лист, обезжиренный растворителем или раствором щелочи высушивают и обрабатывают поливинилфторидными дисперсиями а и в - способом погружения, б - наливом. Данные опыта приведены в табл. 1.Таблица 1 Продолжительность обжига слоев прц температуре 250 С Л - 4 лгин, Ь - 2,5 иин, В - 3,5 мин.При испытании по Эриксену отделения пленочного сегмента не наблюдается. При 10 коррозионных испытаниях по Кестерниху, решетчатого надреза и глубокой вытяжки по Эриксену с 2 л 50 а также не наблюдается никаких изменений, лишь после 20 испытаний происходит отслоение пленки на месте глубо. кой вытяжки на тыльной поверхности листа,на лицевой стороне изменений не наблюдается и после 40-кратных испытаний.Покрытие не отслаивается при испытаниях 5 по Эриксену после 1000 час кипячения в воде.П р и и е р 2. Аналогичные результаты получены для сплава алюминия с 3% магния.П р ц и е р 3. Полцвцццлфторидная пленкасостава ггогсровного слоя примера 1, отверж деггцая ца я,помцицевой ленте, моясет бытьлегко снята с цее и скатана цаматывателем,П р и м е р 4. На чистый лист из ЯМ-сталиККЯ 1405 наносят двухслойное покрытие,Данные опыта приведены в табл. 2.15Таблица 2 30 Слой Л сушат 4 лиан прц 270 С, В - 4,5 лгггнпри 250 С,20.кратные испытания на коррозгпо поКестершгху крестообразного надреза, решетчатого разреза и последующей глубокой вы 35 тяжки по Эрцксену дают удовлетворительныерезультаты.Пример 5. 11 я лист примера 4 наносяттрехслойное покрытие.Данные опыта приведены в табл. 3,Слой А отверждают 3 лггггг при 270 С, Б -5 лггсн при 270 С, В - 4 лгин при 250 С.После 40-кратцых испытаний по Кестерниху крестообразного разреза, решетчатого раз реза и глубокой вытяжки по Эриксену покрытие остается неповрежденным.Аналогичные результаты получены при использовании грунта, в котором соотношения Мсг 0: полцвцнилфторнд: пропиленкарбоцат 65 варьируются от 1:4;17 до 1:5:21.327687 Состав смеси, вес. ч.; а й о Ям Й ц Е д Еа = о о .о ЕСостав покрытия Таблица 6 25 А, Грунтовочный слой= ооач Состав покрытии 50А. Грунтовочный слей(наливом) 20 150 20 150 80 П р и м е р б. На оцинкованный в прокатном стане Зендзимира лист стали со слоем цинка толщиной 300 мк и слоем цинкфосфата толщиной около 3 мк наносят трехслойное покрытие состава, приведенного в табл. 4,Таблица 4 Слой Л сушат 5 мин при 270 С, Б - 3 11 ан при 20 С, В - 4 лшн при 250 С.20-кратные испытания по Кестер 11 цху крестообразного разреза и глубокой вытяжки по Эриксену це действуют ца покрытие, а 40.кратц 11 е делают поверхность стали матовой, це влияя ца адгезцю покрытия.Испытания по Эрцксецу покрытия после 36 час кипячения в воде дают положительный результат.П р и м е р 7. Испытания покрытия, нанесенного по примеру б ца лист стали, фосфатцроваццой фосфатом цинка, с толщиной фосфатного слоя 3 - 4 л 1 к дают результаты, аналогичные примеру 6.П р и м е р 8, Стальной лист, фосфатцроваццыи 1,5 - 3 г/1 Р фосфата цинка и отшлифоваццый до 1,5,ик толщины фосфатного слоя, после удалецця фосфатцой пыли щеткой в прото шой воде, промывки ацетоном и сушки покрыт тремя слоямц пленки состава, приведенного в табл, 5. Продолжитель 11 ость отжцга, лан; "С:А. 1) 5; 270.2) 2,5; 270.3) 5; 270.Б. 3,5; 250,4; 270,4; 250. В. 4; 250,4; 250,4; 2 О. При испытаниях все покрытия, полученные 5 по данным режимам, ведут себя одинаково: не изменяются после 20-кратных испытаний ца коррозшо по Кестерниху и после 1000 1 ас кцпяче 1 ия в воде с фосфатным слоем, 10 При мер 9. На лист, обработанный цопримеру 8, цацосяг покрытие состава, приведенного в табл. 6. Режим сушки слоев следу 1 О 1 ццй; Л - 5 л 1 инЗ 0 прц 270 С, Б - 3 .11 нн црп 250 С, В - 4 нан црц250"С.После 20-кратных испытаний по Кестерцпху, крестообразного разреза и глубокой вытяжки по Эриксецу отлапваппя покрытия це85 па бл 1 ода ется,11 р имер 1 О. Оцпцков 11 цць 1 й огпев 1,1 м методом сталь 1011 лцсг с голп(1 п 1 ой цинковоголоя ОО лнк промы 11 ают СС 11, разб;1 влециоп11 вРО. затем 11 о 1011 и после высх 01 цвацп 5140 покрыва 1 от сос гавами, прцвсдеццыми втабл. 7,Продолжительность и температура обжигаслоев составляет: Л - 3 л 1 ин прц 280 С, Б - 60 3,5 лган при 280 С, В - 4 л 1 нн при 250 С,При глубокой вытяжке по Эрцксену разрушается цинковый с.пой.П р и м е р 11, Гальванцчески Оцинкованный 65 стальио 131 .пист со слоем цинка толщ 1 нойЗаказ 548718 Изд. ЛЪ 170 Тираж 448 Подписное ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Ж, Раушская иабд. 4,5Типография, пр Сапунова, 2 2,5 лк после промывки СС 4 и высушиванияпокрывают по примеру 8. Адгезионного отрыва покрытия при глубокой вытяжке не наблюдается. Предмет изобретенияСпособ получения покрытий па металле путем нанесения адгезионпого подслоя, последующего нанесения поливинилфторидных слоев и отверждения, отличающийся тем, что, с целью улучшения адгезии и коррозионной стойкости покрытия, в качестве адгезионно го подслоя используют смесь отверждепнойпри температуре 250 в 3 С дисперсии поливппплфторпда с окисями магния, цинка или свинца в органическик жпдкостяк,