Способ биамперо-кинетического определения молибдепа

281884 Союз Советских Социалистических РезвбликК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ ависимос от авт, свидетельстьа128663130-15) аявлено 29,Х 1.1968 присоединением з аявки Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРПриоритет 1 ублнковано 14,Х.1970. Б 1 оллете 1 описания 23,Х 1 Дата опублнкован 1 97 Авторыизобретения насенко и В. Я, Кисель Л. Цап,Украинский научно-исследовательский институт земле Заявител ПОСОБ БИАМПЕРО-КИНЕТИЧЕСКО ГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ МОЛИБДЕНАИзобретение относится к способам физико- химического анализа агрохимических объектов, в особенности к способам определения содержания микроколичеств молибдена преимущественно в расточительных объектах.Известен способ биамперно-кинетического определения микроколичеств молибдена в солях, основанный на способности молибдена оказывать каталитическое действие на реакцию окисления иона йодида перекисью водорода. По этому способу молибден, содержащийся в анализируемом растворе, связывают в бесцветный комплекс с а-бензоиноксимом, ,который извлекают из анализируемого раствора при помощи хлороформа. Хлороформенный экстракт обрабатывают, раствором аммиака, в результате чего молибден переходит ,в водную фазу. Полученный раствор подкисляют серной кислотой так, что конечная .кислотность раствора, составляет 0,08 н. Затем к анализируемому раствору добавляют йодистый калий и далее (после погружения электродов биамперметрической установки в электролптическую ячейку и включения подвесной механической мешалки) - раствор перекисиводорода. Одновременно пускают в ход секундомер и измеряют показания микроамперметра во времени в течение 5 иан с интервалами в 15 сок. Внешнее напряжение, налагаемое на электроды, равно 50 л 1 о. По показаниям прибора и заранее составленному калибровочному графику определяют содержание молибдена в пробе, Термостатирование анализнруемого образца проводят непосредственно в ка мере ультратермостата, а используемых в анализе рабочих растворов - в отдельном термостате.К недостаткам известного способа относятсяприменение в анализе с целью устранения ме шающего влияния железа и других элементов) токсичного растворителя - хлороформа, использование раствора перекиси водорода, которая быстро разрушается под действием даже ультрамикроколичеств различных ката лизаторов; раздельное термостатирование анализируемого и раоочих растворов. Эти недостатки затягивают ход анализа, затрудняют получение достаточно точных и воспроизводимых результатов, создают неудобства в рабо те, затрудняют перевод массового анализа напото гнув схему и могут служить источником профзаболеваний.Целью изоорстения является создание простого и ускоренного способа определения мик роколичеств молибдена предпочтительно в агрохимических объектах, пригодного для использования в условиях массового анализа, позволяющего перевести все операции на поточную схему, исключа 1 ощего необходимость ЗО применения органического растьопнтеля, обес 281884 4у=а Ь 65 печивающего точность и воспроизводимость результатов анализа, способствующего повы,шению производительности труда и улучшению условий работы аналитиков, Это достигается тем, что окисление йодида калия производят при помощи пербората, например пербората натрия, при напряжении нд электродах около 90 в 1 11 в н кислотпостп среды поряда 0,02 н., д те)Мостдтиров 1 ние пербор 1- та как анализируемых, так и рабочих растворов, производят одновременно и последовательно одним и тем же теплоносителем при постоянной температуре,Описываемый способ биамеро-,кинетического определения молибдена преимущественно в растворах и вытяжках из растительных объектов включает подкисление этих растворов и вытяжек предпочтительно серной кислотой, термостатированис, добавление растворов йодистого калия и окислителя и проведение измерений силы тока, возникающего в электролигической 1 цепи В ходе:кат)лнти 1 еско 11 и некаталитн 1 сско 11 реакций с у 1 дстием опрсде- ЛЯЕМОГО МОЛПОДЕНД В К 11 ЕСТВС К 1 ДЛИЗТОРИ. Окисление йодидд калия осуществляют перборатом натрия при напряжении па электродах около 90 - 100 мв, маскировку железа, содержащегося в анализируемых объектах, - путем регулирования кислотности среды порядка 0,02 н., а термостатирование пербората натрия анализируемых и рабочих растворов - в сосудах, питаемых одновременно и последовательно одним и тем же теплоносителем при постоянной температуре. П р и м е р. Анализируемый образец растительного материала озоляют в муфельной печи при температуре 450 - 500 С. Аликвотную часть вытяжки или стандартного раствора молибдена (например, 5 ял), содержащую 0,1 - 0,5 мгк молибдена, Вносят при помощи градуированной пипетки в,реактор, например химический стакан, емкостью 50 1 л, добавляют 16 мл бидистиллята и 1 лл 0,5 н. раствора серной кислоты. Общий объем жидкостями в реакторе, помещаемом в термостат, должен составлять 22 лл. Поэтому при изменении объема аликвоты стандартного раствора или исследуемой вытяжки объем добавляемого в реактор бидистиллята соответственно изменяют,Одновременно в другом реакторе готовят контрольный раствор, состоящий из 21,ил бидистиллята и 1 лл 0,5 н. раствора серной кислоты. Оба реактора ставят в термостат на 25 - 30 лин, чтобы довести температуру контрольного и анализируемого растворов до 25+-0,1 С.Рабочие растворы (0,01 М йодистого калия и 0,01 М пербората натрия) помещают в пробирки, которые заранее опускают в термостатирующую ячейку, присоединенную к ультратермостату, Температуру воды, поступающей из ультратермостата в термостатирующую ячейку, устанавливают на уровне 25+.0,1 С. Реактор с контрольным пли анализируемымрастворами, доведенными в термостате до температуры 25+0,1 С, номещаот в тсрмостатируощую ячейку, присоединенную к ультра термостату и находящуюся в гнезде приборадля бпамперометрического анализа, В реактор опускают два платиновых электрода с рдзвито 11 поверхностьо, мдгнитн 1111 элемент и затем включают магнитпую мсп 1 лку.10 На электроды накладывают напряжение90 - 100 лв. При этом стрелка микроампер- метра должна оставаться на нулевом делении мешалки. Далее в реактор вводят 2 лл 0,0 М 15 раствора йодистого калия, предварительнодоведенного до температуры 25+ 0,1 С. Теперь стрелка микроамперметра может отклоняться вправо на два-три деления шкалы.Сняв отсчет, к содержимому реактора добав ляют 1 11 л термостатировднного в кюветеО, М раствора пербората и Одновременно включают секундомер. Спустя 1 - 3 лсин, снимают пок 1 здни 1 микро 1 мпермет)д, вчитают начальное его показание (до прибавления 25 пербората) и записывают силу тока в цепи(В делениях шкалы пли микроамперах) для некдтдли гической реакции, протскдвпей в контрольном растворе, пе содер)кащем молибдена.З 0 Точно так же поступают со стандартньпми)астВОрами или днализируемъми Вытяжками, находящимися в термостатировднных реакторах.Пользуясь данными биамперо-кпнетпческоч 5 го анализа стандартных растворов молибдена, строят калибровочные графики в координатах сила тока - концентрация при экспозиции 1, 2 или 3 лии.На чертеже дан примерный калибровочный 40 график.Все графики являются прямолинейными вобласти концентрации 0 - 0,5 мкг молибдена на 25 лл конечного объема и проходят через нуль координатной системы. Показания 45 микроамперметра, характеризующие силу тока, возникшую,в цепи в присутствии 0,5 мкг молибдена при экспозиции 1, 2 и 3 ин, составляют,соответственно 14, 28 и 41 делений шкалы. Как видно из графика, чувствительность (нижний порог) определения при трехминутной экспозиции и минимальном показании микроамперметра, равном двум делениям, составляет, примерно 0,02 мкг молибдена на 25 лл конечного объема.Содержание молибдена в исследуемой вытяжке, проведенной через все описанные стадии анализа, рассчитывают, пользуясь данными биамперо-кинетического анализа и заранее составленными, калибровочными графиСодержание молибдена в анализируемомрастительном объекте вычисляют по формуле:281884 Подставив Расхождение Молибден, мкг Содержание молибдена в объекте, игк/гнайдено лкг введено 1,2 0,14 0,20 0,37- 16,7 + 8,8 0,24 0,34 0,10 0,20- 0,04 +0,03 0,08 0,15 0,33 0,6 куруза, зерно- 16,7 +18,4 0,100,20 0,18 0,28- 0,03 +0,05 0,180,24 0,42 1,4 куруза, зерно- 0,04 - 0,06 0,100,20 0,28 0,48- 14,3 - 12,5 0,27 0,35 0,43 2,2- 0,02 - 0,04 0,10 0,20- 5,4 - 8,5 0,37 0,47 0,20 0,24 0,37 1,6 осо, зерно 0,100,20 0,30 0,40- 20,0 - 7,5- 0,06 - 0,03 0,30 0,38 0,45 2,4,е Х - содержание молибдена в анализируемом растительном объекте, мкгlг илимг/кг;с - концептрация молибдена, найденнаяна калибровочном графике по данным биамперо-кинетического анализа,,икг;о - объем исходной вытяжки (50 лл);а - павеска анализируемого объекта(2,5 г); овая пшеница твердая, зерно куруза, стебли полной спелости Как видно из приведенных в таблице дан.х, описываемый способ обладает высокойзствительностью, достаточной точностью игошей воспроизводимостью результатов,Ь - объем вытяжки, взятой для анализа (2,5 ил). значения индексов в формулу,5 получают А = 8 с лкг/г. с 50 2,5 2,5Результаты испытания предлагаемого спо 10 соба показаны в таблице. Предмет изобретения Способ биамперо-кинетического определения молибдена преимущественно в растворах:"с;:Жот жо/Л,1Составитель М. Дранишнико Редактор Н. Л. К орректор О. С. Зайцева Техред 3. Н. Та нко ко Заказ 3534/6 Тираж 4801 ХНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий приМосква, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Подписноте Министров СССР ииография, пр. Сапунова, 2 и вытяжках из растительных объектов, включающий подкисление растворов и вытяжек предпочтительно серной кислотой, термостатирование, добавление растворов йодистого калия и окислителя и проведение измерений силы тока, возникающей в электротермической цепи в ходе каталитической и некаталитической реакции с участием опредсляемого молибдена в качестве ,катализатора, отличаюарсйся тем, что, с целью повышения устойчивости раствора окислителя, увеличения точности и воспроизводимости результатов анал за и повышения производительности тру; аналитиков, окисление йодида калия прои водят при помощи пербората, например пе 5 бората натрия, при напряжении на электрдах около 90 - 100 ив и кислотности сред порядка 0,02 н., а термостатирование перб рата как анализируемых, так и рабочих р створов, производят одновремепгно и послед 10 вательно одним и тем хке теплоносителем п 1постоянной температуре,