Способ получения трис-индигоидных красителей

Лцетилпрованны шдпгопдный краситель может быть полу ен либо путем ацетилирования соответствующего ндигоидного красителя, либо применением для синтеза индигоидного красителя таких полупродуктов, в один пз которых заранес введена ацетильная грудпа, Осернснпе ацстилпрованпых красителей выпо:шяется нагреванием с полисульфпдамп металлов, растворенными в спиртах, В тех случаяхкогда осернение указанным способом пе идет с образованием трцс-индпгоддных,красителей в силу недостато шой подвижности атома водорода, находящегося в орто-полокении к ацетильной группе, возможно применить пндпгоидные красители, имеющие в качестве заместителей в одном пз арама:еских ядер ацетильную группу и галоид, помещенные в орта-положении друг к другу.При этом вдоизменении реакция осернения проходит особенно легко и с хорошим выходом.Получаемые согласно изобретению трисиндигоидные красители отличаются от ранее известных индигоидных красителей рядом новых свойств. Они нерастворимы в органических растворителях и могут быть лишь действием концентрированной серной кислоты переведены в раствор, при выливании которого на воду они выпадают снова в осадок в неизменном виде. При обработке щелочным раствором гидросульфита они, несмотря на высокий молекулярный вес, чрезвычайно легко переходят в соль лейкосоединения (куб), что, очевидно, объясняется наличием большого числа карбонильных групп в молекуле. Цвет как самих красителей, так и пх кубов - темный, близкий,к черному. Кращение хлопчатобумажных волокон из щелочо-пдросульфдтного куба идет с легкостью и большой быстротой, давая приближающиеся к черному темно- фиолетовые, темно-коричневые или зеленовато-черные тона. Окраски имеют очень хорошие прочно.ти к мокрым обработкам и химическим воздействиям.П р и м е р 1. 5 г пндигоидного красителя, полученного конденсацией аценафтепхинона с 4,5-бензо-З-окситионафтеном, добавляют прп 100"С к смеси из 12 г безводного хлористого аломиния и 7 мл хлористого ацетила. Идет бурная реакция с выделением хлорстого водорода. Через 2,5 час разлагают зеленый плав льдом, фильтруют, и осадок промывают водой и метанолом. Выход ацетплированного красителя 5,5 г, он легко растворим в хлорбензоле растворяется в концентрированной серной кислоте с грязно-оливковьв цветом, в то время как исходный краситель при этом дает чистоспн и й цвет.4 г ацетилировапного красителя добавляют к раствору полисульфида натрия, полученному растворением 2 г твердого Ма 01-1 и 4 г серы в 40 мл бутанола. Кипятят смесь 4 час, после чего добавляют 20 г сульфпта натрия, и отгоняют бутанол с водяным паром, фильтруот и промывают горячей водой и,метанолом, 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 Вес по,у енного красиел 2 а, оп нерастворпм ни з каких органических растворителях; в концентрированной серной кислоте дает черный раствор; легко дает щелочно-гидросульф;ппый куб кори девого цвета, из которого красится хлопок в черно-коричневый цвет,11 р и м е р 2. К молекулярному соединеншо, полученному пз 5 лл хлористого ацетпла и 9 г безводного хлористого алюминия, добавляот при 110 С 3,5 г несимметричного индигоидного красителя, полученного конденсацией 6-х ор-оскстионафтона и аце афтенхпнона.11 агрсваот массу с обратным холодильником прд 110 - 120 С 5 час, после чего разлагают плав льдом. Выделенный ацетилированный краситель растворим в эфире и метаноле с оранжево-красной окраской и дает куб черноораюкевого цвета, из которого красится хлопок в интенсивный оранжево-розовый цвет. Выход 3,8 г (96% от теоретического).2,5 г ацетилированного красителя кипятят 5 час с растворэм по;шсульфида, приготовленным пз 20 и бутанола, 1,23 г твердого едкого патра и 2,6 г серы. После фпльтрования массы и промывки осадка метанолом получают 3,3 г черно-фиолетового порошка, не содержащего хлора. Он дает в серной кислоте синевато- ерный раствор и окрашдвает хлопок в глубокий коричневый цвет,П ример 3. К смеси 7 .г х.орпстого ацетпла и 12 г безводного хлористого алюминия прибавляют 6 г индигопдного,красителя, полученного кондедсацией 4-метпл-хлор-окситпоиафтена с аценафте 1 хОно. и разлешивают 3 час при 110 - 115 С. Зеленый плав разлагают выливанием на лед, ацетилированный краситель фильтруют, прорываот и сушат, выход 6,3 г. О дает зеленый раствор в концентрированной сердой кислоте, зеленый куб и красит хлопок в розовый цвет.4,85 г этого красителя осерняют кипячением в течение 4 час в растворе полпсульфда натрия, приготовленном из 4,9 г серы и 2,3 г твердого едкого,патра в 45,ьг бутанола, После фильтрования и промывки метаноломводой и сушки краситель весит 6,2 г. Его очищают нагреванием в нитрсбензоле, в которсг он не- растворим, фильтрованием, прочывкой горячим нитробензолом и метанолом, Краситель хлора не содержит, он представляет собой черно-фиолетовый порошок, дает черный раствор в концентрированной сорной, кислотетемный жс.то-коричневый куо, пз которого окрашивают хлопок в темно-кор чневы цвет.11 ри мер 4. 20 г ипдигопдного красителя, получаемого конденсацией 5,7-,ихлоризатпна с 4,5-бензо-З-окситпонафтеном, ацетплируют, помещая в смесь 14 л,г хлористого ацетила и 30 г хлористого алюминия и размешивая при 110 - 125 С в течение 4 час. Густой синий плав разлагаюг льдом, ацетилированный краситель фильтруот, промывают и сушат, выход 22 г. Он дает фиолетовый раствор в серной ,кислоте, желтый клуб и коричневую выкраску на хлопке.СЛ 8,8 г этоО к)сител 51 70,ь )утаиасс 7,7 ссры и 3,6 г твердого едкого патра к)иятят 8 тс с обратным колодильнисомпоссе чего массу фильтруют, Осядак гра)иваОтГлсм и ор 5 С водой и снова метанола:, .тсм очищают нагреванием клорбснзолом, в ката)0)1 аи 1 са)В)р 1)1. Осс)исиЙ кр 1. - тель - черный порошок, легко дающий красио-коричневый куб, из которого лапок окрашизастся в чер.й цвет. 1 оП р и м е р 5. 9 г щелочного плава, содержяшсго натриевую соль 3-оситиоиафтсн-кароановой кислот 1, раствор 5110 Т В,500,)с Бал 1, нет;)Я;изуют сс;)ПОЙ кнслото 1 збытас Шелочи и добавляот 7 г 5-апет,сЯпспафтси)ипо на, после чео размеш;шаот 2 час при 90-С. Полученный в результате конденсации 2-тионафтен-ацетилаценафтеншлига выделяют обычным образом; он красит лапок из зеленого куба в неяркий розовато-оранжевый цвет,3 г этого красителя осерняют кипячением в тсченне 6 час с пол,сульфидом снатрия, приготсзлениым из 2,7 г серы 23 г твсрлого елага патра си 25 . бутанола. Крас:.тель отфильтрсзываОт и промывают метанолом, горячей водой и снова метанолом до бесцветного фильтрата. Выкал 2,3 г. Краситель дает в серной кислоте раствор черного цвета, легко дает бура-фиолетовыш куб, из которого красится кгОНОс Б почтя ериы фиалетозозо копичневый цвет.П ример 6. В 500,). ледяной уксусной кислоты растваряОт 11,2 г 5-апетлацеЯфтенкииона и суспендируОт 9,2 г 6-);лор-окситиоиафтеиа, нагревают до 100 С и прибазляот 1 я. концентрированндЙ сал 5 ПОЙ юслаты.Кипятят 1 чсс Выгаласт ярко.квясиьи асадас который аильтруют горячим, прсмызают укс) сиОЙ кнслОТОЙ, вола и )етаоло)1, Пол) ченный 6-х;ор-тионафтен-аист;л-яценяфтеииидго образует тонкие красные нити, дает зелг- исватО-корнчнсвыЙ раствор в конентрир"ваинай серной кислоте, красит лапок из шсто- зслсиОГО 1(ая Б разОВята 0)Яижсвьи и.)ст,Проведя осериеиис 2,8 г получешого крас:1- 45 те;я так )се, 1 сак аписаПа В п 1 мерс 5, пол)акт 3,5 г ссасгТеля. Его очищают нагреванием с 00 л 2 нитрооензала, Горяч 1) фнльтразание)1 с последующей пром,Всой горя шм 5 Птробснзо.ом и метанолом. Получают 2,4 г краси- О тслячерного порошка, даошсго темо-с:1- иий раствор в концситрросвани,)й серпой кислоте и очень легко переходящего в куб чернозсленого цвета, из котороо ои красит лапок в темпо-коричневый цвет.55 П р и м е р 7. Во )О . в".ды растворяют 2,5 г едкого патра и 12,5 г 5-с)ром-метил-0 сситнаиафтсиа; раствор фильтруОт, лобавляют 2 г сульфита натрия и 10 г 5-ацетилаиснафтеи- бо со сс) . сОгд5С=- ., С - СкиОии размси;Ваот ири нагревании иа ,1- пящей водяной бане 2 час. Образозавшиися 5-бром-метил- тионафтенацетилацечафт- нилига отлеляют обычным сбразом. Пороша зета бордо дает и сер:ой кислоте раствор оливкового свет), к)асит 1 з зс,сиопа ) ои р си о-ф пол сто в й цвет,5 г этого красителя асе 1 тияют в иалисульфилс, приготовленном из 40 з. бутанала, а г серы и 2,2 г едкого натра, нагревая 4 час с обратым коладильнико)1. Пол) чсч 1 ныЙ сраситсль фильтруюг, промывают метанолом и очищают, обрабатывая орячим и 1 трабсизола, когорый растьоряст с красным закрашиванием прМесь, Якодящ) юся В красителе, Очищенный трис-инднгоилный краситель легко дает зелеиовато-черный куб, эиерги шо выбираемый лапкам, который осрашивается в черный цвет с легким фиолетовым оттенком.Пример 8, 3 г индгацдного красителя, пал)ае)Ого кандесацисЙ 6-этаси-0 сситианафтсна с 5-ацетилацснафтенкинон)м по спо. сабу, приведеннсму в и;)имвре 7, о:срняют 6- ЯССВым кипяСинс) с О)тано.1 ьн 1)1 рястВОром пол;Сульфида Натрия и затем очищают, как в пр мсрс 6 ПО,уяот " г че,)110 ГО пороцса, нсрастворимого Б оргаиичс ск рясгзорте яс, дающего в серпой кислоте ра:твор тесмнога сис-фиалетсзо 0 цветя и при к) Оавя)Пи леГКО перс.аляшеГО в 1,0)исвао-с)и 1 Й к) О, 01 ряпиваюший клопск Б тс)но-ксри-иевы цвет,П р и м е р 9. Конденс;руют 5-апетЛацена 1)- тенкинон с 4,5-бсизс-0 сситиопсфтсиа), ка описано в примере 7, и получен Ыи инлиго:л- ныЙ краситель Осерн 51 ют, 2 зэтс)1 0 ицяют, кя в примере 6. Получают и "вый трисндгоилиый краситель, ирслста)лиощий собой чсриый порошок, который дает оснь темый синий ряство) В сериай кислоте и лсГКО к, с стпс ре.од 5) В черио-каричиеВыЙ ряство;) пз котйэ- ГО клопас быст;)с 01 рашнвастся В т;и:О-кор 1 чнсвый цвет,П р; м с р 10. 2,2 г илига;лиоа красителя, полученОго ио способу, аналог;1 ча)у примеру , коиленсацией 9-клор-0 ссифто0 - 1)1- -тиофена с 5-2 стилаценафтспионом, оссрияют 4-асовым кпячеиием с бута;олн) расгвором полисульфида натрия и пос.с очистси, аналогиНаи аписа;шой в примере 6, получают 2 с трис-иидиГаид 10 а к)ас 1 тсл 5, п;)едставляощсга собой черный порошок, давший в сср- ОЙ кислоте раствор тс)1 о-фиолстаБ;)ГО ПВстя, я п 1)1 к) Оасвя 11,1 сгка д 2 ащиЙ 1 фрясиавятачерный куо, Окраиуи В 210 щи и ,ап Ок Б чс)иЙ цьст, с зе,снОБят)1 Оттси 0)1, и.1 с 0 ций корэшую прочность Бссзозможиым Обработкам. П редмст изаа р стаи и яСпсгсо пол)сии 51 т)Пс.ил 1 с)ил к к)яситслс Оошси фар)1) лы; ака,з 16732 Гира,к 480 Подписное11 НИ 1 П 11(омнтега по делам изобретений и открытий прп Совете Министров СССРМосква, Центр, пр. Серова, д. 4 Типографии, пр. Сапунова, 2 глс Л и Ба;,озгапшеские сисгсгьг, ггаггригс или продукты их замещения в арогматическом ядре, или продукты, солеркащис конденсированные ароматические ядра, от,гицагогггггггся тем, что, с целью расшггрения аосортинсита индигоилных г(расителей, ацетилированный индигоидный краситель общей формулы глс Л и Б имеют вышеуказаггиыс значения, 10 или индигоидиый краспель указанной формулы, содержащий галоид в арто-полокении к ацетильной группе, подвергают обработке иолисульфидами металлов, расгворснными в спиртах, с последующим выделением целевого пролукта известным способом.