Способ получения ускорителя вулканизации резины

СОЮЗ СОВЕТСКИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКИРЕСПУБЛИК б 20 А 1 35/04, С 08 К 5/ 1)5 С 0 НИЯ ГОСУДАРСТВЕННОЕ ПАТЕНТНОВЕДОМСТВО СССР(71) Ташкентский политехнический институт им. А,Р.Бируни(56) Патент Японии И 49-17255, с. 2(2), сб. М 25(147), 1973.Патент США й 3767816, кл, 514-587, опублик. 1973.ЯСЫЛ Н, "ОЬег РЬепузоОосагЬае 3 б" Апп бег СЬеп 1. т, 148, с. 338, 1886. Изобретение относится к способу получения ускорителя вулканизации резин, вкачестве которых используют производные. тиомочевины.Известны различные способы получения 3-производных тиомочевины, которыеявляются ускорителями вулканизации кабельных резин,Известен способ получения фвнилтиомочевины. Данное вещество является уско- .рителем вулканизации резиновых. смесей,Получается при взаимодействии анилина сроданистым аммонием.Недостатком этого способа является использование чистого дорогостоящего анилина и проведение реакции приповышенном давлении.Известен способ получения производных тиомочевины, Данные соединения являются ускорителями вулканизации(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ УСКОРИТЕЛЯ ВУЛКАНИЗАЦИИ РЕЗИНЫ(57) Использование: в промышленности, т.к, продукт используется в качестве ускорителя вулканизации кабельнь 1 х резин. Сущность: способ получения ускорителя вулканизации резины взаимодействием анилина с роданистым аммонием, Выход целевого продукта 85 фф. Реагент 1: роданистый аммоний, Реагент 2: анилин, содержащийся в отходе производства, содержащий дифениланилин, циклогексиламин, диэтиламин, нафтиламин, этиламин и высокомолекулярные соединения, Реагенты 1 и 2 перемешивают при 150-1 60 ОС. 2 табл. резиновых смесей, Его получают при взаимодействии алкилтиоцианатов с аминами вспиртовой среде.Недостатком этого процесса являетсяиспользование сильно токсичных изоцианатов.Наиболее близким способом полученияпроизводных тиомочевины является реакция взаимодействия анилина с роданистымаммонием при температуре кипения 200 С,в результате которой образуется фенилтиомочевина, используемая в качестве ускорителя вулквнизации, Недостатком способаявляется использование чистого анилина иотносительно высокая температура и роцесса,Целью изобретения является упрощения процесса и улучшение экологии, .Поставленная цель достигается способом получения ускорителя вулканизации ре1796620 зины на основе анилина взаимодействием с роданистым аммонием при 150-160 С. При этом используют анилин, содержащийся в отходе его пройзводства состава, мас.ф,: анилин 20-30; дифениланилин 5-10; циклогексиламин 5-10; дизтиламин 2-5; нафтиламин 2-3; этиламин 1,0-09; высокомолекулярные соединения остальное (до 1000).Отличием данного способа является то, что используют анилин, содержащийся в отходе его производства состава, мас.ф; ани- л и н 20-30; дифе нила кили н 5-10; циклогексиламин 5-10; диэтиламин 2-5; нафтиламин 2-.3; этиламин 1,0-0,9; высокомолекулярные соединения остальное до 100 и процесс ведут при 150-160 С,Отход производства анилина представляет собой кубовый остаток от перегонки (смола) и является жидкостью черного цвета с характерным запахом анилина,П р и м е р 1. ОП, В. колбу, снабженную воздушным холодильником, загружают 10 мл смолы (отхода) анилина с содержанием 30% анилина, 9 г роданистого аммония и нагревают при 150-1600 С в течение 3-4 ч. По окончании реакции массу охлаждают, при этом образуется густая масса, которая после полного охлаждения кристаллизуется с образованием кристаллического продукта черного цвета, Далее продукт очищают перекристаллиэацией из бутанола. Вь 1 ход 750 ь от теории. Т.пл, 76-78 ЯС,П р и м е р 2. ОП(по прототипу). В двугорлую колбу емкостью 0,15 л, снабженную обратным холодильником, механическоймешалкой, загружают 9,3 г (0,1 моль) анилина и 7,6 г(0,1 моль) роданистого аммония. При перемешивании нагревают до 2000 С и продолжают перемешивание в течение 4 ч, По окончании реакции охлаждаформула изобретения Способ получения ускорителя вулканизации резины взаимодействием анилина с роданистым аммонием при повышенной температуре, о т. л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью улучшения экологии, используют ют, образовавшийся продукт очищают перекристаллиэацией из бутанола. Выход 1-фенилтиомочевины составляет 86,40 оттеории,5 1-Фенилтиомочевина хорошо растворяется в органических растворителях Элементный состав подтвержден элементныманализом,Найдено, %: С 63,90; Н 5,72; И 18,02; 810 20,10.Вычислено дляС 6 НФНСЗИН, Н 2.С 63,15; Н 5,26; й 18,42; 321,05,Составы ингредиентов опытных резиновых смесей известных ускорителей и пол 15 ученных согласно предложенному способу,представлены в табл. 1.Результаты испытаний ускорителей попредложенному способу, используемых впроцессе вулканизации, представлены в20 табл.2.Образец ОП, полученный по данномуспособу, и образец ОП, полученный попрототипу, испытывали в качестве ускорителя вулканизации кабельных резин. Испыта 25 ние проводили по ГОСТ в резиновйх смесяхна основе каучуков СКЗПТД (маркиЗПШ, ЭПШ, ЗПШ).Как видно из представленных данных.образец ОП, полученный по данному спо 30 собу, обладает свойствами ускорителя вулканизации равноценными образцу ОП;полученному по прототипу, и может бытьиспользован взамен промышленного ускорителя 2-меркаптобензтиазола (каптакса),35 Таким образом, применение данногоспособа получения ускорителя вулканизации резин позволяет улучшить экологическую обстановку эа счет использованияотхода производства анилина и при этом40 получают ускоритель вулканизации, соответствующий стандартным требованиям. анилин содержащийся в отходе его производства состава, мас.,4: анилин - 20-3 О, дифениланилин 5-10, циклогексиламин - 5-10, диэтиламин - 2-5; нафтиламин - 2-3; этиламин 1,0-0,9; высокомолекулярные соединения - остальное до 100, и процесс ведут при 150-1600 С.ао .а аа сее Ча аа с,ач гч о ч Оа ф ф Осю ь Ое 1 О ь а сЬ ча ее ач Ч о чЧ 11 ОФ 1 3 а О ав 1 о аа Е А Я. В 6 5 В, К а егдй1 1 11 03 геЧ Ча еЗВВвв 1а ь"11 1.11 11 1 1 11 11796620 Таблица 2 рааулвтаты испытаний опытювюн реаиновыи сивсай Епвтм снеси, содеоюеаюе усноеители ауманнаации Параметр онтр. Л-.25 Л.-26 06-1 ОПонтр. УФЛуОЛ06-1 ОП 2 33 онтр, уЕЛ.2 УОЛОПОППронырств прираствнвнии,нгс/снв О тип снтвпвноеудлинение, 8 Остаточное удлинение, ф Наприте инврюю Ойа-н удюеинвнинюигсlснф твврдоств по Юоруе усаад. а ееени Составитель А,КадыровТехред М,Моргентал Корректор Н.Гунько Редактор Заказ 629 Тираж Подписное ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР 113035. Москва, Ж, Рауцэская наб 4/5 Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул, Гагарина, 101 1 РР 15 20 Зе 40. 0 60 1 Ф 15 2 Ф 30 46 59 60 10 15 29 30 40 56 66 .16 15.20 30 40 50 6010 15 .20 30 40 50 60 93 71 125 135 112136 10 . 11131 159137 157 109 147 415 666 30 986 285 526 286 480 326 496 27 445 255420 40 52 235 25 40 20 42 20 37 20 35 20, 20 43 23 ее 9 26 53, 26 54 27 53 30 52 31 53 34 75 ЬУ 73. 68 76 68 78 71 78 70 80 70 80 72 156 161 34305 156 110 370 330 162 141 169 13 6 165 129 565 610 565 426 565 380 46 326 ВЕО 390 430, 290 420 269 20 38 47 . 39 2625 2520 20 20 20 22.15 18 ЭЬ 45 ЗЗ , 50 ЭЬ 50 38 58 458 40 5849 56 76 УЗ 70 . 75 Уе 75 72 76 72 76 13 7 У 72 71 109 б 65 365 Уо 69 11271 24140 1 75 145 . 75 75 130 69 71 6 УО 7 580, 665 680 456 550 540 360 556 560 310 530 526 320 565 495 290 490 10 280 516 480 35 62 56 32 27 . 32 28 . 3 36 29 Э 5 26 20, 31 26 22,325 20 22 20 48 23 31 52 2 Э 34 56 2 36 54.21 38 5826 38 60 2338 61 22 36 70 65Ьб 72 65 бб 72 66 бб 74 66 68 74 У% 74Уб 65 14 .76 65 12 68 ЬЗ 73 10 73 УЬ 74 У 5 72 75 73 . 73 69 75 63 ФЬОР 50 : 556 546 560 55 520 20 520 560510 490 496 0 45 36 36 32 36 25 30 2532 25 28 38 22 32 30 35 , 32 Эб .34 Э 8 36 40 3 41 39 40. 39 Ь 5 66 Ь 7 . 63 67 , 64 70 71 15 73 72 . 75 72 75 67 159 70 151 78 151 7 160 76 140 72 15456 590 605 56. 565 30 596 520 453 500 455 460 440 ееб ее 7 34 30 34 25 32 20 30 22 28 20 26 22 Э 2 3632 . 29 .32 35 35 . 3 37 32 36 37 37 3864 ,67 64 68 656870 68 70. 6 72 6 72 68 163 166 365 369 173 172 170 566 49 450 390 385 360 345 37 23 37 20 О 35 17 45 В 4 46 42 42 43 УЙ 72 72 74 74 УВ 74