Способ облагораживания бензинов вторичного происхождения

СОГОЗ СОВЕТСКИХ СОЦИАЛИСТИЧЕСКИ ЕСПУБЛИК 5 С 10 (о 11/02 лучения т варны ского обла- НОГО ПроИС- одержащих КАР - 2. При ензинов по- ржание об - 60%, т.е. с то является ГОСУДАРСТВЕННЫИ КОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМПРИ ГКНТ СССР ЮКСАНИЕ ИЗОБ ВТОРСКОУУ СВИДЕТЕЛЬСТВ(56) 1. Н,А Олеф. р. Каталитическая очистканефтепродуктов вторичного происхождения. - Киев, Наукова Думка, 1969, с,80,2, А,М.Стехун, М,С.Левитер и др, - Каталитическое обла 1 ораживание бензинов коксования - Нефтепереработка инефтехл),ия, 1986 1 х)1 11, с 18 - 19.3. Авторское свидетег ьство СССР1 х). 827530, кл, С 10 С 11/16, 1978,Изобретение относится к способам переработки высокосернистых низкооктановых бензинов термических процессов (термокрекинга, висбрекинга, замедленного коксования) с целью получения высокооктанового малосер-. истого бензина. газообразных олефиновых изопаоафиновых углеводооодов. а также высококачественных газойлей и может быть использовано в нефтеперерабатывающей нефтехимической, коксосланцевой и битумной промыш- ЛЕННОСТИ. Известны спосооы каталитиче гораживания бензинов деструктив хождения в присутствии цеолитс катализаторов типа АШНЦ и ЦЕО этом октановые числа вторичных б вышаются на 8-10 пунктов, а соде щей серы в них снижается на 50 0,7 - 0.8 мас.% до 0,3-0,4 мас,% ч(54) СПОСОБ ОБЛАГОРАЖИВАНИЯ БЕНЗИНОВ ВТОРИЧНОГО ПРОИСХОЖДЕНИЯ (57) Использование: повышение октаново 1-о числа и снижение содержания сернистых соединений в бензинах термокатилитических процессов. Сущность изобретения: Обработка сес высокосернистого б)ензина термического крекинга н,к. - 170 С с содержанием серы 0.5 мас % и фракции высокопарафинистого вакуумного газойля н.к 485 С, с низким содержанием серьравным 0,2 мас, /, при массовом отношен 11 и бензин ; газойль = 1;3, Обработку ведут в проточном реакторе с цеолитсодержащим катализатором при 440 С путем подачи смеси в верхоний слой катализатора. Получают бензин с содержанием серы 0.1 мас /, и о.ч. 76 пунктов (м.м,),недостаточн д по х бензинов.Наиболее близким к изобретеню является способ одновременной пер заботки смеси бензинов термического кре;инга и ЗаМЕдЛЕННОГО КОКСОВаНИя (Н К - 205 оС). КО- торгя смешивается со смесью керосиновых фракций термокрекинга и замедленного коксования (205-350 С) в присутствии катализатора ЦЕОКАР- прототип При этом от бензиновой фракции н к, - 205"С отгоняли легкую фракци)с н . - 85 С и подавали в нижнюю часть слоя кэтализатооа 11 ри температуре 430- 440 С. Смесь бен. 14 овой фракции 85-205 оС смешивали с к(оосиновой фракцией и подавали в верхнк ю часть слоя катализатора при температуре 450 475 С, Исходные бензиновые фрак (и 1 втооричного происхождения характеризэвались низким содеожанием общей серь, Содержание серы в бензиновых фракцияк 1 е пре 1768618вы шало 0,2 мас,%, а в керосиновых не более 0,25 мас.%, После процесса оолагораживания содержание сары в бензине снижалось до 0,014 мас.%, а октановое число возрастало до 72 пунктов (м,м,),Недостатком данного способа облагораживания смеси бензиновой и керосиновой фракции является необходимость выделения из смеси бензинов легкой фракции н,к. - 85 С и тяжелой фракции - 85 - 205 С с последующим смешением последней с керосиновыми фракциями 205 - 350 С и раздельной двухпоточной подачей этих фракций в реактор установки каталитического крекинга,Целью предлагаемого изобретения является расширение ресурсов сырья для получения высооктанового малосернистого бензина при одновременном высоком качестве других продуктов каталитического крекинга вакуумного газойля.Поставленная цель достигается путем переработки смеси высокосернистого бензина термокрекинга с прямогонным высокопарафинистым газойлем мангышлакской нефти в соотношении 1:3 в присутствии цеолитсодержащего катализатора ЦЕОКАР - 3,Существенным оличием заявляемого способа облагораживания бензина термокрекинга, по сравнению с прототипом, является исключение разделения бензина термокрекинга на легкую и тяжелую фракции, использование бензина термокрекинга с большим содеражнием сары 0,5 - 0,8 мас,%, применение в качестве второго компонента вместо легкой керосиновой фракции более тяжелого прямогонного высокопарафинистого вакуумного газойля мангышлакской нефти(300 - 350 С) в присутствии более дешевого промышленного катализатора ЦЕОКАРи введение смеси бензина термокрекинга с вакуумным газой. лем одним потоком в верхнюю часть слоя катализатора в реакторе,Процесс облагораживания бензина термокрекинга в смеси с высокопарафинистым вакуумным газойлем мангышлакской нефтл проводили на проточной лабораторной установке при температуре 440 С, массовой-скорости подачи сырья 2 ч, продолжительности опыта 1 ч, при атмосферном давлении.Бензин термокрекинга имеет следующие характеристики:ПлотностьР 4 . Г/смго 30.74Фракционный состав, Сн,к, 55 10% 75 50% 105220 300 350 400 450 470 485 147к,к, 172Групповой углеводородный состав,мас,%:5 Ароматические 15Непредельные 61Парафина-нафтеновые 24Содержание серы, мас.% 0,5Октановое число (м,м,) 6310 Характеристика вакуумного газойлямангышлакской нефти:Плотность, ро, г(смз 0,84Температура вспышки, С 16015Фракционный состав, С:100/25%40%63%20 90%к.к,Элементный состав, мас %Углерод 85,5Водород 14.2Кислород 0,07Сера 0,2Азот 0,03Соединения ванадия, ррм 15Содержание никеля, ррм300,5Оценка качества сырья и получаемыхпродуктов осуществлялись по указаннымниже ГОСГ;Содержание серы е бензине и вакуумном газойле, мас % определяли ламповымметодом по ГОСТ 1771 - 48.Фракционный состав сырья и получаемых продуктов определяли в аппаратах Энглера по ГОСТ 2177-82;Октановое число бензинов - моторныйметод по ГОСТ 511- 61Содержание непредельных углеводородов в бензинах определяли методом иодныхчисел по ГОСТ 2070-55:Групповой углеводородный состав бензинов определяли хроматографическим испектральным методами.Облагораживание бензина термокре:синга происходит за счет обессеривзния исходного сырья до сероводорода,50ароматизации и изомеризации непредельных уГлеводородов в ароматические и изопарафиновые углеводороды. В случаевведения в вакуумный газойль бензина термокрекинга с содержанием до 60-70 мас %55непредельных углеводородов процесс изомеризации и ароматизации ускоряетсяАроматизация углеводородов тяжелого, азойля идет с большим перераспределениемводорода, его количество увеличивается, 1768618что приводит к более глубокому обессериванию бензиновых фракций по сравнению сих прямым облагораживанием.П р и м е р 1. Сравнительный. Иллюстрирует облагораживание бензина термокрекинга в присутствии катализатораЦЕОКАР - 4 при 440 С, массовой скоростиподачи сырья 2 ч, продолжительности опыта 1 ч, атмосферном давлении, при этомполучены следующие результаты;Выход продуктов, мас.на сырье:Газ+ потери 13,1Кокс 1,5Катализат 85,4Состав катализата, мас,ф;Ароматические 26Неп редел ьные 18Парафино-нафтеновые 56Октановое число (м,м.) 70,2Содержание серы, мас, 0,2Из полученных результатов видно, чтооктановое число бензина после облагораживания увеличивается лишь на 72 пунктапри остаточном содержании серы 0,2мас. , Для товарного бензина А - 76 необходимо иметь октановое число 76 пунктов исодержание серы не более 0,1 мас. . Следовательно прямое облагораживание бензина термокрекинга в присутствиикатализатора ЦЕОКАР - 3 является недостаточным,П р и м е р 2, Иллюстрирует облагораживание бензина термокрекинга совместнос крекингом фракции вакуумного газойля220 - 485 С в соотношении 1:3 (мас,доли) вприсутствии катализатора ЦЕОКАР - 3 приусловиях, что и в примере 1. При этом получены следующие результаты:Выход продуктов; мас, на сы рьеСухой газ 6,0Пропан-пропиленовая фракция 8,0Бутан-бутиленовая фракция 11,0Бензин СС 46,0Легкий газойль (205 - 350 С) 16,0Тяжелый газойль ( 350 С) 10,0Кокс 3,0Полученный бензин имеет следующиехарактеристики;Плотность, р ., г/см 0,75Фракционный состав, Сн.к, 451070110907 180к.к. 205Содержание серы, мас, 0,07Октановое число (м,м,) 76Групповой углеводородный состав,мас.:5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 Ароматические 38 Непредельные 15 Парафино-нафтеновые 47 Из приведенных данных следует, что способ облагораживания бензинов термокрекинга в смеси с вакуумным газойлем позволяет расширить сырьевую базу процесса, а также повысить качество бензина термокрекинга до уровня товарного - А - 76 и при этом получить фракцию (205 - 350 С) ценную для производства технического углерода. Кроме того получают пропан-пропиленовую и бутан-бутиленовую фракции, используемые для производства авто- и авиоалкилатов,Таким образом, по изобретению используют высокосернистый бензин термокрекинга с содержанием серы 0,5 мас.и более доступный вакуумный газойль с концом кипения 485 С и содержанием серы 0,2 мас. , т,к. керосиновые фракции 205- 350 С процесса термокрекинга в настоящее время целенаправленно используются как сырье для получения технического углерода. В связи с этим по предложенному способу применяют менее дефицитное сырье - вакуумный газойль с более высоким концом кипения - 485 С, который в настоящее время является сырьем каталитического крекинга. Новый катализатор ЦЕОКАР - 3 является более дешевым по сравнению с катализатором ЦЕОКАР - 2 по прототипу, и используется в настоящее время на промышленных установках каталитического крекинга типа Г-102 и по этой причине не требует изменения технологических параметров процесса по сравнению с прототипом,Кроме того, в отличие от прототипа, процесс облагораживания бензина термокрекинга в смеси с вакуумным газойлем проводится в более мягких условиях - температура в реакторе (440 С) одинаковая по всему слою катализатора, При этом по изобретению получают бензин с содержанием серы менее 0,1 мас.и октановым числом 76 пунктов (м,м,) в то время как в способе по прототипу октановое число получаемого бензина не превышает 72 пункта(м м,), Следует отметить, что в способе по изобретению подъема температуры в реакторе выше 440 С приведет к увеличению октанового числа бензина и уменьшению содержания в нем серы,Формула изобретения Способ облагораживания бензинов вторичного происхождения каталитической обработкой смеси двух углеводородных фракций с разным содержанием сернистых соединений в проточном реакторе с цеолит1768618 Составитель Р.БакулинТехред М.Моргентал Корректор М.Андрушенко Редактор Заказ 3621 Тираж ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР113035, Москва, Ж, Раушская наб 4/5 Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул,Гагарина, 1)1 содержащим катализатором при повышенной температуре и атмосферном давлении, о тл и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью снижения содержания серы и повышения октанового числа бензина, в качестве сырья используют смесь высокосернистого бензина термического крекинга с температурой Н,К, - 170 С с высокопарафинистым вакуумным газойлем с температурой Н,К - 485 С и низким содержанием серы при массовом 5 отношении бензин: газойль = 1:3, причемсмесь подают в верхний слой катализатора,