Способ определения хрома (iii)

СОЮЗ СОВЕТСКИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ 175518 19) (1 РЕСПУБЛИ 1)5 С 01 й 31/2 НИЕ ИЗОБРЕТЕН О К А нической хи(71) Ин мии АН (72) ф О.А,Адж (56) Умл ния в а с. 148, (54) СП рта петя ные соед . ,Мир, 1 и ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМПРИ ГКНТ СССР КОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ(46) 15.08.92. Бюл. Мг 30 титут общей и неоргаАрмССРВ,Мирзоян, С,М,Вемянанд Ф, и др. Комплексналитической химии. М СОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ХРОМА (111) Изобретение относится к аналитической химии, в частности к способам спектрофотометрического определения хрома (1) с использованием основного красителя, и может быть эффективно использовано при анализе материалов высокой чистоты, металлов, химических реактивов, руд и других хромсодержащих обьектов,Известен способ спектрометрического определения хрома (11), включающий переведениг хрома (111) с 2-(5-бромпиридилазо)- 5-диэтиламинофенолом и Н 202 в присутствии неионогенного ПАВ ОПв среде ацетэтного буферного раствора (рН 6,0.0,2) в окрашенный комплекс и фотометрирование полученного раствора при Л =610 нм,Недостатком указанного способа является сравнительно низкая чувствительность используемой реакции (е = 1,2 105).Известен также способ спектрофотометрического определения хрома (1 1), включающий переведение хрома (11) при рН 3,5-5,5 с 2-(5-бром-пиридилазо)-5-диэтиламинофенолом в присутствии зефирамина в комплекс и фотометрирование полученного раствора при Л =- 597 нм,2(57) Использование: при анализе материалов высокой чистоты, металлов, химических реактивов и др. Сущность: анализируемую пробу предварительно обрабатывают раствором молибдата натрия в присутствии серной кислоты при рН среды 1,8-5,8, Затем проводят осаждение хрома (111) раствором кристаллического фиолетового концентрациейй (2,45 - 3,19) 10 М в присутствии серной кислоты при рН среды 1,20 - 1,45, Осадок растворяют в подкисленном ацетоне, Пол-ученный раствор фотометрируют, 3 табл,Недостатком данного способа являетсятакже сравнительно низкая чувствитель-,ность используемой реакций (е = 1,35 10 ),Наиболее близок к предлагаемому способ спектрофотометрического определенияхрома (111), включающий переведение хрома(111) с хромазуролом С и цетилтриметиламмонийбромидом в ацетатном буферном растворе (рН 4,02) в мицелярный комплекс=618 нм.Недостатками известного способа являются сравнительно низкая чувствительность используемой реакции (19 я = 5,07;=1,2 105), узкий интервал определяемых содержаний хрома ( И) (0,04 - 0,4 мкг Сп,11)/мл),а также сравнительно высокая нижняя граница определяемых содержаний хрома (11)(0,04 мкгСг(1)/мл),Цель изобретения - повышение чувствительности анализа и расширение интервала определяемых концентраций,Поставленная цель достигается тем,что, используя в качестве реагента-красителя кристаллический фиолетовый (Кф), а вкачестве анионного комплекса - анион многоосновной молибдохромовой гетерополикислоты (МХК), получают интенсивно окрашенный ионный ассоциат с девятью ассоциированными катионами Кф и определениехрома осуществляютпо интенсивностй све. топоглощения его подкисленного ацетонавого раствора,МХК получают при 3,8 10 а М Ма 2 МоОа,рН 1,8 - 5,8 по Н 2 ЯОа и выдерживании растворов в течение 20 - 25 мин, а твердофазный ионный ассоциат молибдохромата Кф 10(2,45 - 3,19) 10 М реагента-красителя, отделяют центрифугированием, растворяют всмеси 9 мл ацетойа и 1 мл 2 М НМОз и сйектрофотометрируют полученный раствор при 15595 нм,При этом согласно изобретению образуется соединение, содержащее девять асоциированных катионов КФ, использованиеацетоновых растворов которого обеспечивает высокую чувствительность спектрофотометрического определения хрома (1 И). 8==9,210 л мол см; Сниж,=2,6 нг Сг(И)/мл;Сверх, = 260 нг Сг(И 1)/мл. По сравнению сизвестным методом как чувствительность 25реакции (ф так и чувствительность метода(Сж) повышаются более чем в 100 раз исоздаетсявозмокность . количественногоопределения.в 100 раз разнящихся содержаний хрома (И). 30Оптическую плотность (ОП) исследуемых ацетойовых растворов измеряют сйектрофотометром, а равновесные значениярН соответствующих водных растворовстеклянным электродом. Осадки соединения МХК-Кф отделяют цетрифугированием2 мин при 3000 об/мин.В табл. 1 приведены параметры проведения способа (полученные при ССг(И 1) = 510 М (2,6 мкг Сг(И)/мл), Смор) = 3,84 10 40М; Л= 595 нм; 1 = О;1 см; п = 9, Р = 0,95),П р и м е р 1. 1 мл слабокислого раствора, содержащий 26,0 нг Сг(1 И), помещают вцентрифужную пробирку, добавляют 0,8 мл0,0048 М раствора йа 2 МоОа, создают рН 1,8 45введением 0,4 мл 0,1 М раствора Н 230 а,перемешивают и выдерживают 25 мин дляколичественного образования МХК, Затемприбавляют 1,1 мл 0,5 М раствора Н 230 а,1 мл 0,10-ного раствора КФ (в конечном 50. объеме Скф - 2,45 10 М), доводят объемдистиллированной водой до 10 мл (в полуИенном растворе РН 1,20), перемешиваютв течение 2 мин, Осадок соединения МХККф отделяют центрифугированием (2 мин), 55 Раствор декантируют, а осадок в той же пробирке растворяют в смеси 9 мл ацетона с 1 мл 2 М НИОз и полученный раствор спектрофотометрируют при Л = 595 нм и 1= 1,0 см. Одновременно в тех же концентрационных условиях проводят "холостой" опыт (Ахал = =0,150). Оптическая плотность полученного раствора соединения МХК - Кф (ЬА) равна 0,050. Содержание хрома (111) определяют по предварительно полученному градуировочному графику.П р и м е р 2, 1 мл слабокислого раствора, содержащий 0,52 мкг Сг(И 1), помещают.в центрифужную пробирку, добавляют 0,8 мл 0,0048 М раствора Ма 2 МоОа, создает рН 4,5 введением 0,5 мл 0,01 М раствора Н 230 а, перемешивают и выдерживают 25 мин для количественного образования МХК. Затем прибавляют 0,9 мл 0,5 М раствора Н 2 ЯОа, 1,1 мл 0,1 о-ного раствора Кф (в конечном объеме Скф = 2,7 10 М), доводят объем дистиллированной водой до 10 мл (в полученном растворе рН 1,3); перемешивают 2 мин, Осадок соединения МХК - КФ отделяют центрифугированием, раствор декантируют, а осадок в той же пробирке растворяют в смеси 9 мл ацетона с 1 мл 2 М НЙОз и полученный раствор спектрофотометрируют при Л= 595 нм и= 0,3 см. Одно- временно в тех же концентрационных условиях проводят "холостой" опыт (Ахев = =0,075), Оптическая плотность полученного раствора МХК - КФ (ЛА) равна 0,275, Содержание хрома (И) определяют по предварительно полученному градуировочному графику,П р и м е р 3, 1 мл слабокислого раствора, содержащий 2,6 мкг Сг(И 1), помещают в центрифужную пробирку, добавляют 0,8 мл 0,0048 М раствора Ма 2 МоОа, создают рН 5,8 введением 0,5 мл 0,001 М раствора Н 250 а, перемешивают и выдерживают 25 мин для количественного образования МХК, Затем прибавляют 0,7 мл 0,5 М раствора Н 230 а, 1,3 мл 0,1 -ного раствора КФ (в конечном объеме Скф = 3,19 10 М), доводят объем водой-адо 10 мл (в полученном растворе рН 1,45), перемешивают в течение 2 мин, Осадок соединейия МХК - КФ отделяют центрифугированием (2 мин), раствор декантируют, осадок в той же пробирке растворяют в смеси 9 мл ацетона с 1 мл 2 М НИОз и полученный раствор спектрофотометрируют при Л= 595 нм и 1= 0,1 см, Одновременно в тех же концентрационных условиях проводят "холостой" опыт (Ахол = 0,060), Оптическая плотность полученного раствора соединения МХК-КФ (ЬА) равна 0,46. Содержание хрома (И) находят по предварительно построенному калибровочному графику.Результаты определения хрома(1) в соответствии с примерами приведены в табл, 2(и =16),1755186 Данные сопоставления основных пара- метров предлагаемого и известных способов приведены в табл. 3.Таким образом, по сравнению с извест-.ным способом чувствительность реакции 5 увеличивается более чем в 100 раз, нижняя граница определяемых содержаний хрома снижается более чем в 1000 раз и одновременно расширяется диапазон определяемых содержаний хрома (Ш) около 7 раз; . 10Формула изобретенияСпособ определения хрома (1 П), включающий осаждение его в виде комплексного соединения с органическим реагентом, растворение комплекса в органическом раство рителе и последующее фотометрйрование, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью повышения чувствительности анализа и расширения, интервала определяемых концентраций, проводят йредварительно обработку анализируемой пробы раствором молибдата натрия в присутствии серной кислоты при рН среды 1,8-5,8, в качестве органического реагента используют кристаллический фиолетовый, осаждение осуществляют при концентрации реагента в анализируемом растворе (2,45 - 3,19) 10 М в присутствии серной кислоты при рН среды 1;20-1;45, в качестве органического растворителя используют подкисленный ацетон. Табл и ца 1 рН МХК рН МХК-КФ Определено Сг(И), мкг 10 мл Ахол Аиссл 0,025 0,025 0,025 0,025ГКНТ С енно-издательский комбинат "Патент", г, Ужгород, ул,Гагарина, 10 Пр Заказ 2889 ВНИИПИ Государс Тираж Подписноенного комитета по изобретениям и открытиям3035, Москва, Ж, Раушская наб 4/5