Способ получения модифицированной канифоли

/ГОСУДАРСТВЕННЫИ КОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ.И ОТКРЫТИЯМПРИ ГКНТ СССР НЙя лК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ, . 1:. : .; ;: .;.:".";.: ; " ;:; : : "2(21) 4829994/05".;-." .-;: ".,.:; 54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ. МОДЙФИЦИ- (22) 29;05;90";:,: .,",: .: ", .: , .: РОВАННОЙ КАНИФОЛИ46) 15.06;9 к 2; Бюп, М 30 .".:.:".:- ;:.: 57) Использование; технология изготовления резиновых смесей, кпеев, лаков и кра- (71) Всесоюзный научно-исследовательсКий " сок. Сущность изобретения; канифоль и конструкторско-технологический институт: (живичная йэкстракционная сосновая кан оборудования нефтеперерабатывающей:и фоль, талловая канифоль), фенолсодержанефтехимической промышленности : :.щий реагент фенол 1 алкилфенол, ксиленол, 72) В,М,Костюченко, Е.П.Панов, А.Е,Фоли-и-кумилфенол; пкикргокатехин., гидрохинон, янц, С,Н.Сергеев, Т.И,Акулова, Ф;Р.Вальтер,. рекзбрций и др,), гексаметилентетрамин или и Т,А.Романина к:.-, -, : . смесь формалинас аммиаком при молярномсоотношенйи 31:(О 1-0;3) в соотношении (50- 56) Авторское свидетельство СССР,:. , .:-:,:.95): 4-34); ,1-15) наглревгаютдо 70-80 ОС при М 215233, кл, С 09 Г 1/04. 1965:": .: пеРемейгиваниидО полного растворенияПолуйко Е,Г, и др, Улучшение качествагексамгетйлкенстегт 3 рамг "илйла, Темйекратуру реакканифоли из свежего осмола - Рефератив-ционнал смкеси йовыШают до 150-200 ОС. ная информация лЛесохимия и подсочка",Выдерживают при этой температуре в гече, ч 3 9, с. 9 - 10,:ние 3-5 ч. Характеристики продукта: темпеАвторское свидетельство СССР .- - - ратура размягчения 79-99,5 ОС, кислотное гл 1039943, кл, С 09 г 1/04, 1979, .:,: лИсло 101-143 мг КОН/г, 1 Табл,иВ2-И-С Изобретение относится к химической: . где й - С 1 - С 2 о - алкил; технологии; а именно к сйособам химиче- " : й - Н, С - ., С 2 о - алкил, замещенный ского модифицирования канифоли, и позвло-: . оксибензил; ляет, например, повысить клейкасть":. В - Н, С - С 2 о-алкикл(диметил)метилерезиновых смесей.: ,;.:,:.: намина; - СН 20 Н;Известен способ получения модифици- . и - О 1-5,0; рованной"канифоли обработкой при .100-":гг,1 - 4, 200 С различных видовканифоли :взятый в колйчестве 1,0-50 мас.ч. от массы аЛКИЛфЕНОЛаМИННОй СМОЛОЙ ОбщЕй фОрМу-ИСХЗОдгйгЫХ рЕаГЕНтОВ. лы- :.:.:.;:. :.; Однако данный способ ограничен сырьевой базой исполлгьзуЕмыгх модифицируюОН ОН Оя:, . щих агентов и, кроме того; при В, СИ Н 2 О СН РИСПОЛЬЗОВаНИИ ОДкНОГгО МОДйфИЦИРУЮЩЕГО О 2 О 2 О;: аГЕНтка Абя раЗЛИгЧНЬХ ВйдОВ КайИфОПИ Е и .удавтСЯ ПОЛуЧа 0 ТЬ ПрОкдуКтЫОдНОГО НаЗНаЧЕ- ния по причине большлих разбросов температур размягчения получаемых продуктов.3 : 1754750 4,Данный способ ограничей также воз-, канифоли,плохо совмещающейся с высокоможностью совмещения некоторых видов молекулярными соединениями; соотношемодификатора сопределеннымйвидамика-нйе меньше заявляемого приводит к нифоли, Кроме того, способ-связай"спрове-:полученйю модифицированной канифоли с дением"дополнительной операции размола 5 большим.содержайием летучих низкомолесмолы, использованием загрузочных "уст-:. " кулярныхпродуктов.ройств. Затруднена автоматизация всего ", Изобретение" иллюстрируется-примерапроцесса модификаций ",:.:;.-.:.:-:.:ми 1 - 16,Цель изобретения - упрощениепроцес- " Для модификациииспользовалиэкстраса и расширение сырьевой базы ипользуе кцйоннуссосновую канифоль маркй В помого ассортимента модифйцируощихГОСТ 19113-73, имеющуютемпературу раз" агентов," ,:: . - -.:.- мягчения по Ки Ш,58,5 С, кйСлотное числоПоставленная Цель доститается тем; что" 150 мг КОН/г; талловую канифоль с темйемодификацию"канифолипроводят при 150 -" ратурой размягчения 59 ОС и кислотным чис 200"С; в качестве модифицирующего агента 15 лом 153 мг/КОН/г; жйвичную канифоль сберутсмесь фенолас гексаметилентетрами-температурой размягченйя 72 ОС и кислотном (илис формалином и аммиаком) в мо- ным числом 175 мг КОН/г,лярном соотношении 1,0: 0,1 - 0,3, В качестве модифицирующих "агентовФенолсодержащий реагент(ФР) выбирают . "использовали: фенол "хч" с Т,1, = 42 ОС; ииз"группы: фенол,алкилфенол; ксиленол, и крезол "хч" сТпл; =35,5 ОС ксиленолы каменкумилфенол, пирокатехйй, гидрохййон, ре- ": наугольные технические марки А по ГОСТзорцин,-дифенилолпропан, флуороглицин,11314-84; и-третбутилфенол "ч" с Тпл. =пирогаллол; а илиВ-нафтол,: ".:,: :,":.: =98,4 С; дифенилолпропан техническийСоотношениевсех исходных реагентов."марки А по ГОСТ 12138-76; алкилфенолы -канифоль; ФР; ГМТА равйо 50 - 95; 4 - 35: 25 сырье длямягчителей по ТУ 38 101551 - 781-15.,".;.-. :." ;.-,:;,; .;. алкил С - С 12): мойоалкилфенолы на осноОтличительйыми признаками заявляв-. нетримеров пропилена(нонил-фенол Св) помого техййческогорешенияявляется ис- ТУ 38 101106-87; резорцин "ХЧ", Т,. =пользование в качестве модифицирующего =110 С; фенолы слайцевйесуммарныемарагднта смеси ФР (фейол, алкилфенол, и-ку ки А по ТУ 38 10935 - 75, имеющие следуюмилфенол, пирокатехйн,ксилейол, гйдрохи- щий компонентно-групповой состав;нон, резорцин, дифенилолпропан, Фенол ,;:.;. ;:3,0флуороглицерйн, пирогаллон, а- или Р-наф- Крезолы, "7,5тол) с ГМТА (или со смесь 3 о формалйна и Ксиленолы23,0аммиака) при массовом соотношении ис Алкилфейолы:25,5ходных- реагентов канйфоль; ФР; ГМТАСг- и,В-нафтолы .22,0смесь формалина и аммиака) 50-95: 4-35, Двухатомные1 - 15, ::,:.:.,;:.,.;.,: -й:..; фенолы (резорцин,Использование предлагаемого модифи-,".пирокатехин; : "- катора позволяет получить новый эффект, 40:гидрахинон и их ал- Если смолы, полученныена основерезорци-килзамещенные) " 8;0на, дифенилолпропана, п-кумилфенола, на. Трехатомные фенолыоснове сланцевых фенолов, йесовместимы: ; (пирогаллол,ни с одним видом канифоли и йоэтоЪЪ" не. флуороглицин):,:; .. 3,0могут быть использованы в качестве ее моп-кумилфенолГдиметилбензилфенол),дифицирующихагентов, то исходные про- Тпл, =-73 - 74 С; формалин технический по" дукты для синтезаэтих смол с успехом могут ГОСТ 1625-75; аммиак водный технический побыть применены для модификацйй разлйч-. ГОСТ 9 - 77;уротропин технический по ГОСТ .:ных видов" канифолй с получением целевых 1381-73 гексаметилентетрамин, ГМТА),продуктов одного назначения,".". 50 В расплав"канифоли, взятый в количестЕсли смолы на основе фенола ии-крезо- ве 500 г, добавляли ФР и ГМТА (или смесьла могут быть использованы для модифика-формалина и аммиака, пример 3) в молярций толькоталловой канифоли, то исходные " ном соотношении 1;0,1 - 0,3.реагенты д)юполучения этих смол могут МаСсовое соотношение исходных реабыть применены для модификации как тал гентов канифоль . ФР:. ГМТА равно 50-95:ловой;такиэкстракционной канифолй.4 - 35;1-15 Смесь исходных реагентов наВведение фенольного реагента и ГМТА гревали до 70-80 С при перемешивании дов соотношении, большем заявляемого, при-йолного растворения ГМТА, затем темпераводит к образованию модифицированной туру реакционной массы повышали до 150200 С и выдерживали в течение 3-5 ч,л 750 Соотношение исходнь 1 х компонентов;" тем- " " логию производства модйфицированной капература, продолжительность обработкй и;.-.нифоли за счет исключенияряда йодготовисвойства полученной модифицированной.тельньхогпераций по выгрузке продуктов из каййфоли приведены в таблице.- -. :.-,: тары, дроблению элкилфеноламинной смоДля упрощения технологии получения 5 лгьт(АФАС) и делает возможной автоматизамодифицйрованной канифоли ГМТА вводи-. " цию процесса (подача раствора ТМТА, ли в виде 30-40-ного водного раствора расплава фенолсодержащего ргеатента).(примерй 14-16). При этомисключаетсятру-,:..: Ф о р м у л а из о.б р е те н и я доемкаястадиядробления твердого слежи:- . .;: - .: Способ йолучения мОдифицированной вающегося йрй хранении ГМТА., .;;-. 10 канифоли путем обработки канифоли при.Параллельно осуществляли модифика-, ;: : 150-200 С модифицирующим агентом; о тцию по способу-.прототипу. -. . . . .," :; л и ч-а ю щи й с я тем; чтот, с целсыо упроще- Данные таблицы свидетельствуюто:.: ния процессаирасаирения ассортимента, том; что заявляемый способ позволяетпол:;-,.: в качестве мбдифицируюлщсего агента исучать модифицированную канифоль "сма пользуют смесь. гексаметилентетрамина . лым разбросом температур размягчения :или формалина и аммиака в молярномсоот- (1 - 3 С) прйиспользованииодйогоитотоже. .".:ньшении 1,0:0,1-0,3 с фенолсодержащим модификатора для различных видов кайи.-.::помпонентом, выбраннымиз группы вклюфоли,, .:, ,:..;:,"., .чающей фенол, алкилфенол, ксиленол, п-.куСпособ. позволяет расшйргитгь сыграьегвугю 20 милфенол, пирокатехингидрохинон, базу модифицирующихагентов и использу.- резорцин, дефенилолпропан, пирогаллол; емой качифоли,: : :, - ,,.: ;,:. флуороглйцин сс"и)В-нафтол при массовомКроме того; по сравнению си рототипом:, сботношении исходных реагейтов 50-95:4- данный способ йозгволяет упроститьлтехнго- .-;:,55:.1-15. Голучение и свойства иойифицированиой каниФоли а е а е аа ееаагаттаагатагеаат г аагатагете Свойства иойигфицирог.ванной экстракциониойканифоли Пример Иопифицирукнций агент Соотношениеканифолвиощдифицйрующийагент 1 фенол:ГИТА) Температура обработкивсВреме обработкии,гаагает тТравас Кислот- В ное . 2 исло г Кой/ е е, 1 ееаа(прототип). " 80;20175 . 33и-Трет-бутилфенол игитА95:4: 117554 АФАС на основе л-третбутилфемола (прототип)95 г 5 . .,".: 17555 и-Крезол и ГИТА85:113:3.7 175 3 , 6 АФАСна "основе п-крезола и ГИТА прототип)85:15: .: 17537 Техническийалкилфе- "нол алкил Св-Св)и гитА.:.: 80:17,1:2,9 175" 3 8 АФАС на основе текни;ческого алкилфенола "смола ргктсфор-М (прототип) -:; ;. 80:20.:"75 39Ионилфеноли ГИТА80;17;3 :,. 175 31 О АФА на основе нонилФенола (прототип) : " 80:20" ". 1753.1 Реэорцин и ГИТА70:24:6 . 175 Э12Ксилейол и ГИТА"50;35:15505 13 АФАС на основе ксилеиолэ прототип) . 50 г 50, 150 5Дифенилолпроггани ГИТА 85:13:2 .: 150 315 Сланцевые фенолы игитА ,.: , 80;17,5:2,5 175 316 п-Кумилфенол и ГИТА80:17;3 .: , 1753та "е тееЧ еенавете гага гетеее1754750 Лроаолнаннл табл, 1 гте Иолифицируощий агент Свойства модифицированной талловой каниПример Свойства модифицированнойм 3 вичной канифоли е "али т ги г агатее г Кислот- Выход,ное 2 Травм,аС Трэз 3 Кислотное оСчисло,.игКОН/г Вымой(прототип) ."79320 99,0 Смола несовместима 3п-Трет-бутйлФенол:игитА."79 . 343 99,о 83363 4АФАС на основе и-трет-бутил 3 енола(прототип) 69 . 340993 82 :.360пекрезол и ТИТА,9333099,0 6АФАС на основе и-кре- "зола и ГИТА, (прототип) 7933392,0 7 Технический алкнлфе-нол (алкил С-Св )и ГйтА: " Эз"3 гО 99,5 8 . АФЛС на основе технического алкилфеноласмола октофор"К(про"тотип), ." .:"." 78 "338 99,0 9:"33 онилфенол и ГИТА93 320 99,5 95,5. 343 30 АФАС на,основе нонилФено 1 а (прототип) . .84 32099,3 302 340 33 Резорцин и. ГИ 3 А :",."303 308 99,332 " Ксиленол и ГИГА" " :,: .94:77 99 О 96 86 33 АФАС на .основе ксиле-,нола (прототип) : " 85 " 75990 -3 ОЗ 8534 Дифенилолпропани ГИТА 89 330 99,2 92347 35Сланцевые фейолы "иГИТА ": . :; 90320 990 9234236 и"Кумилфенол и ГИТА 90322 99,5 92 г. 340 агаиете г тН, , те гег тт ие г тееее 4 гиии есеа е а иееее99,2 99,099,5 99,5 99,3 99,0 99,5 99,3 993 е а е та СоставительЕ. Панов Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул.Гагарина, 101 Редактор А, Маковская Техред М,Моргентал Корректор В,МаргулисЗаказ 8868 , .: Тираж .,;.:ПодписноеВКИИПИ Государственного комитета 33 о изобретениями Открьч 3 тиям при ГКНТ СССР333035, Москва, Ж, Раушская наб.415