Способ получения полимеров на основе циклопентадиена

(9 б/04, 232:06 НИ ГОСУДАРСТВЕН(ЫЙ КОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМПРИ ГКНТ СССР САНИЕ ИЗ АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТ(71) Ярославский научно-исследовательскийинститут мономеров для синтетического каучука(56) Авторское свидетельство СССРМ 1154288, кл, С 08 Р 132/06, 1982,(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИМЕРОВНА ОСНОВЕ ЦИКЛОПЕНТАДИЕНА(57) Изобретение относится к получениюполимеров, в частности к получению олигомеров циклопентадиена, используемых вкачестве пленкообраэующих в лакокрасочИэобретениолигомеров, в чалопентадиена с Уми.Низкомолекулярные сополимеры на основе циклопентадиена находят применение в качестве заменителей растительных масел и пленкообраэующих материалов, Вследствие высокого содержания двойных связей эти полимеры способны подвергаться трехмерной сшивке кислородом воздуха с образованием защитных покрытий.Известен способ получения олигомера циклопентадиена, обладающего повышенной совместимостью с маслами. Реакцию проводят взаимодействием циклопентадиена с 10-40 мол.=,ь (на мономер) трифторуксусной кислоты, взятой в виде раствора в(55 С 08 Г 236/04// (С 08 ной промышленности, Цель - удешевление способа получения полимеров за счет использования более дешевых реагентов, повышение твердости покрытий нв основе полученных полимеров с 0.40 до 0,72. расширение области применения полимеров в качестве пленкообраэующик (возможно использование в качестве самостоятельного пленкообразующего беэ добавок масел) - достигается новым способом получения путем сополимеризации циклопентадиена с диеновым сомономером в присутствии добавки - метил-втор-пентенилового эфира, взятого в количестве 0,1-1,0 мас. от сомо- номеров. В качестве катализатора в способе используют катализатор Фриделя-Крафтса, Я взятый в количестве 0,1-0,3 мас,6 от сомо- номеров, 4 табл. хлорорганическом или ароматическом растворителе. Получается маслянистая жидкость со среднечисленной мол,мас, 400 выход готового продукта до 100,Известный способ относится к дорогим за счет использования дорогостоящего катализатора, полученное пленкообрээующев является добавкой, используемой в сочетании с растительным маслом. Хотя известный полимер может заменить до 90 масла, но он не используется в качестве самостоятельного пленкообраэующего, Покрытия на основе известного пленкообраэующего обладают недостаточно высокой твердостью,Цель изобретения - удешевление процесса, повышение твердости покрытий нв основе полученных полимеров, расширениеь "аст 1 применения полимеров в качестве 1 л,;и кос бразующегоУказанная цель достигается тем, что получение сополимеров циклопентадиена с ;,ценовыми углеводородами проводят путем сополимеризации в среде органического растворителя в присутствии катализатора Фриделя-Крафтса с использованием добавки - метил-втор-пентенилового эфира (2-метоксипентен; 2-МОП-З), взятого в количестве 0,1-1,0=,ь от массы сомономеровВ качестве органических растворителей используют хлорированные или ароматические углеводороды (хлороформ, хлорэтил, бе н зол, толуол, к с илол).2-МОПполучают при взаимодействии пиперилена с метанолом в присутствии ионитных формованных катализаторов; применяют для синтеза транс-пиперилена и как высокооктановую добавку к бензинам,Проведение процесса сополимериэации в присутствии 2-МОПпозволяет повысить выход олигомеров, улучшить их физико-химические свойства. При введении в;еакционную смесь 2-МОПменее 0,1 мас. 6 в сополимере образуется небольшое количество геля; более 1,0 мас.,6 приводит к снижению выхода сополимерв,Способ осуществляется следующим обрэзом,Для проведения полимеризации используют стеклянный реактор, снабженный рубашкой для подвода охлаждающей жидкости или подогрева. Шлифованная верхняя крышка имеет отверстия для мешалки, термопары, обратного холодильника, капилляры для подачи шихты и поддувки азота. Все части реактора тщательно промыты и осу. шены, Полимеризацию проводят в среде хлорированных (хлороформ, хлорэтил) или ароматических углеводородов (бензол, толуол, ксилол) при температуре от -10 до 30 С под действием катализаторов фриделяКрафтса (хлорное олово, хлористый алюминий, хлористый титан, эфираттрехфтористого бора и АР )В реактор загружают при перемешивании растворитель, каталиэаторный раствор. затем подают через капиллярную воронку смесь мономеров и модификатора.В зависимости от заданной температуры в рубашку реактора подают охлаждающую жидкость или подогревают, После окончания реакции полимер высаживают иэ раствора этанолом, заправляют антиоксидантом, сушат дп постоянной массы и определяют характеристики.П р и м е р 1, Рецепт смеси, мас ч: Циклопе нтадиен 70Бутддпен2-Метоксипентен15 ТолуолВ ГЗО(С 2 Н 5)2 300 1-1,0 намономеровХлороформ 1005 ТСл(катализатор) 0,3 на2.мономеровТемпература реакции -10 С; продолжительность реакции 1,2 ч, выход полимера 98 мас,=,ь,10 Зависимость средевязкостной мол.мас,от содержания 2-МОПпредставлены втабл, 1,П р и м е р 2. Рецепт смеси, мас,ч.;Ци клоп ентадиен 90Изопрен4 102-Метоксипентен= 3 0,1-1,0 намономеров1000,2 намономеровТемпература реакции 0 С; выход полимера 97 мас Продолжительность реакции 2 ч,Зависимость средневяэкостной25 мол.мас. от содержания 2-МОПпредставлена в табл. 2.П р и м е р 3. Рецепт смеси, мас ч:Цикл опентадиен 85Пиперилен 1530 2-Метоксипентен0,1-1,0 намономеров100О,1 наЙмономеров35 Температура реакции 30 С: родожительность реакции 1 ч; выход полимера 99мас,Зависимость средневяэкостноймол,мас, от содержания 2-МОПпредстав.40 лена в табл, 3.Таким образом, используя 2-метоксипентен,можно получить олигомеры на основе циклопентадиена с хорошимифизико-химическими свойствами, не содер 45 жащие геля, с большим выходом, Полученные вещества могут найти применение вк ач ест ве плен коо бра эующих материалов.При испогьзовании в качестве самостоятельного пленкообраэующего сополимер50 разбавляют ксилолом до рабочей вязкости18-20 с по ВЗ, наносят на рабочую поверхность путем налива или окунания, При20+2 С формируется твердая эластичнаяпленка в течение 15-20 ч. Покрытие получа 55 ется ровное, гладкое, прозрачное, имеетслабый желтоватый оттенок, что позволяетего использовать для получения эмалей широкой цветовой гаммыВ табл, 4 приведены свойства покрытийна основе растительного масла, известного1705305 Таблица 1 Таблица 2 Таблица 3 Таблица 4 пленкообразующего (сме,17 6 льняного масла и 83 сополимера ц опе адиена) и предлагаемого (сополимер ци лопентадиена в ксилоле без добавки масла) Свойства по твердости и прочности к удару определены при толщине покрытий 25 мкм, адгезия и эластичность - при толщине покрытий 100 мкм.фоомула изобретения Способ получения полимеров на основе циклопентадиена путем полимеризации циклопентадиена в присутствии катализатора, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью удешевления процесса, повышения твердости покрытий на основе полученных полимеров, расширения области применения полимеров в качестве пленкообразующего, 5 полимеризацию осуществляют в присутствии диенового сомономера и добавки метил-втор-пентенилового эфира, взятого в количестве 0.1-1,0 от массы сомономеров, при этом в качестве катализатора использу О ют катализатор фриделя-Крафтса, взятый вколичестве 0,1-0,36 от массы сомономеров.1705305Продолжение табл.4Составитель Г. ОвчинниковаРедактор Л, Веселовская Техред М,Моргентал Корректор М. КучеряваяЗаказ 1 бе Тираж ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР113035, Москва. Ж. Раушская наб 4/5Производственно-издательский комбинат Патент", г, Ужгород, ул.Гагарина, 101