Способ получения камфары

(54) СПОСО (57) Изобре веществ, в используем и отправл аллиээци те жидкют камфа камфара 0,2; иэоф анон 2,5; ют на рект фазн у сле 89,7; нхон зокам а- иую изо,2; фан 3,8; камфен 0,7; Я етворжание темпе ять сс- раГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИПРИ ГКНТ СССР г)ПИСАНИ АВТОРСКОМУ С(71) Центральный научно-исследовательский и проектный институт лесохимическойпромышленности(56) 1, Рудаков Г.А, Химия и технология камфары. - М.; Лесная промышленность, 1976,с, 112 - 123,2. Изучение и обобщение опыта с выдачей рекомендацыл по снижению расходовсырья, Отет о НИР ЦНИЛХИ М ГР01840000272, Инв. М 0285, 000,1128, 1984 г,. ПОЛУЧЕНИЯ КАМФАРЫ ение касается полициклических астности получения камфары, й в медицине и быту, Цель -Изобретение относится к кетонам, в частности к усовершенствованному способу получения камфары из иэоборнеола. Камфара имеет широкое применение в промышленности, медицине и быту.Известен способ получения камфары дегидрированием изоборнеола в периодически действующих аппаратах (дигидраторах) при 180 - 210 С на углемедном катализаторе, Исходный изоборнеол в виде пульпы с толуолом загружают в дигидратор и проводят процесс 50 - 60 ч до достижения 98 конверсии изоборнеола. Затем полученную камфару отгоняют от порошкообповышение качества и упрощение процесса. Его ведут дегидрированием изоборнеола на твердом медно-никелевом катализаторе в растворе толуола в аппарате, представляющем собой колонну, состоящую из верхней - ректификационной и нижней - каталитической частей, причем нижняя часть разделена ректификационной секцией на верхнюю и нижнюю зоны с массовым соотношением катализатора 1:(0,15- 0,35). При этом подачу изоборнеола в растворителе ведут в ректификационную часть аппарата с проведением процесса при 200 - 210 С с отбором продукта из-под верхней каталитической зоны. Эти условия позволяют снизить капитальные затраты на оборудование по очистке камфары эа счет получения ее при меньшем нагревании, чем в известном случае, с лучшим качеством(содержание основного продукта до 94,1 0,). 1 табл 1 ил,разного катализатора дию очистки (перекрист кация). В результа дегидрирования получа щего качества, мас.ф: борнеол 1,3; борнеол фенхон 0,1; изокамф Камфара марки А должна удо следующим требованиям: содер новного вещества не менее 92 ф тура кристаллизации не ниже 169.Я( ИЕСМ ТОР НЯЭП (1 НЯ СОДЕ)К1 / с/-,- 8 МПера ГЭсч ЕЕГс 1 соУ . - сИ(1,16 ЬП ИЗООЭеге 1 .:1(Л)1 "ГЕЕ ЭОЕ.,О 61.И- КЯЧЕСТЕЯ Г 4 ЭОДКТЯ .1 /1 )ЦЯВИ , О;Е СЭ:/1;:обо 3 НЕОЛ В " 1 с)Е; )дя".Г .1 рЕС- .-, а1/ОЛЕ Ре иТЯ, Я и родукОтбУ:11 э; Из;10 16(г (;- г 1 ит 118 ГОЙ Я т 1 Ня чертеже приведена схема, полсияк)- 13 ЯЯ пр 8 длЯГаемый способ,Непреры вный процесс дегидрированияАзобооиеОЛЯ е каАф 8 р/ и; ОВОДЯт на установке, состоящей из ректифи.:(ациониой часи 1, верхней кяталитической зоны 2,:11 НЯСОССМ Э 1 С/(ЯК)т Е СеЭЕДИИУ,38 РХНЕА Эех;НФкциэнне 4 час) и аппарата 1, 1 ОДВОЯПГа В (Г)ЛС.1 Н/ ОСУГДЕСТЕТВгот ЧеЭез ИСПЯРа 6/ь б, Паоы Раствогэите/л ГлУОла/, ГРимесА кя А)618, изокамфяБВ, зеихйые,изс6 Ксив энденсфА)1/1 этся е холодильниКЕ-Дефлв.ЯтооеИ ВЫВОДЕ ГСВ Е; Иде ГОЛО.О/ ЭОЯОИ(1 1 ЕЕ.ХНЕ й ЧЗСТ (ОЛОНИЬ-;лев(ь/1 11ду кт 1, камфару м ар:(к Й 1 0 би ра.От ЕЗ-ГОД Евркей Кс с/ЛИТИЧЕС(ОА ЗОНЫ 2, БссГс-: с,ста сЗТГ)С И" ПолЗ с 1 1 ВЕРДЫУМОДНО-ИИК 8 лсЕЬЙ КЯТЯ/ИЗЯТОО, ИМ 8 ОЦИЙраз/ерь,)ХЗК". мм и -.Ясыпнукэ массу 0,9, С/1 ГЕГид)ирОЬс 16 Г рс8 каесг В 1)83 уЛЬ"т ЯТ 6 П РЭт А ВОТОЧ НС ГО КегТакта КЫДКОСТА,: 5 сгекаклцей ениз ГО катЯлитическОЙ насЯдКе, И ГсрЗ, ПЭДИАМЕГО)ЭегоСЯ ВверХ ЗЯ СЧЕТПОДЯЧИ ТегЛа Г 1/СПс 1 ЗИ ГЕЛЬ, .ЯМфЯРЯ, ПОЛЕНЕс П Лс,;ссъ 1/ СПП( ос( Г са:)(1 Т ссНО.":сОГП Ве 16 СТЗЯ ./". 11-9- 1 бф И И 16 т160 г) расположен в двух каталитических зонах в соотношении 1:0,3, соответственно в верхней 123 г, в нижней 37 г катализатора. Между каталитическими зонами установлена ректификационная секция высотой 400 мм (эффективность 3,0 т,т,). Высота ректификационной частияппаата, пасгголоженный -,ь ша каталитической, со:,таэляет 1000 мм 1 зффективность 10 т.т.). В качес 1 ве насадки в ректификационных царгах используют стеклянную насадку Фенске. ." ысота:асыпнсго слоя катализатора в каталитических .,аргах определена размерами катализатора, его насыпной массой. Флегмовое число во всех примерах равно 3,0-3,5. Исходный раствор техническо:О изоборнеолв в толуоле: ледующего состава, мас.";а. толуол 64,32; изоборнеол 31,ЕР. Кам. ф.:н 1,43:, фенхон 1 35; изокамфанол 1,10, в количестве 103,8 г/, часосом 5 пода;ат на высоте 5 ОО мм, считая верху от дефле, матора, в ректификационную часть 1 аппарата. Т.мпературу в каталитической секции подде киваюг 2",Оо товарный протеч,т камфарЯ Отбиоают яз-под верхней каталитической зоны 2 в количестве 33 г/ч,Анализ все.,Оп,уктов и полупродуктов проводят гдзохг,оь:;а, ографическим методом, При 81 ом исггользуют хроматограф 1 М-ДО, Обогудс 1 эзнный катарометром, ".роматпграфическую колонну длиной 3 и и вну, оенним диа,18- ром 3 мМ заполняют носите,:ем хромат:,с" Й-,4 В/ эернением 0,20 - 0,2 мм с нанесеннои на него смешанной жя-, Ой В;.ЗОй ОСГ т Лщвй ИЗ 10 Д ПО МаСе апиезона 1 и 154, по лассе ПЗГа от массы носителя. Массовый Состав и темг 18 ратуры кристаллизация полученной камфары приведены в,аблице.,1 аОЫ РаСТВОгЩ ГЕРа РОЛчОЛа) И Лйгф ОкиПЯЩИС ПРИМЕСИ КОНД 8 НСИРчЮТ В Д 8 ФЛЯГМаторе 7 и выводят яз системь, в виде головной фракции в количестве 798 г/ч следующего состава, мас. ,: толуол 97,01; камфен ,50; изокамфан 1.,06; камфара 0,42; фенхон 0,01.П р и м е р 2 - 3. Процесс проводят в такой же установке и при той же темпера гуре, что в примере 1, но при других соотношениях катализатора в веохней и нижней зонах: пример 2. - 1,0:0-15, и ример 3 - 1:9,35. Общая масса катализатора 160 г,П р и м е р 4. Условия примера 1, нотемпература процесса 200 С.П р и м е р ы 5-6 сравнительные),Условия примера 1, но соотношение ката 5 лизатора по зонам 1:0,1 (т.е. больше предлагаемого 1:0,15) и 1;0,5 (т,е. меньшепрезла аеь:ого Р"5). Полученная камфаране соответствуе; .".рке А по со.;ержаниюосновного вещее",:а,10 П р и м е р 1 сравнительнь:Й), В ректиф: кационном апг:те катализатор не разбит на две чз ,;. а весь (160 г) помещен водну аргу. Те лпературу поддерживают210 ОС. Полученный продукт не соответствует марке А, т.е, имеет содержание основного вешества камс ары менее О 2,0 мас.,. Этоподтверждает преимущество, полученное впригиерах, Осуществленных по предлагаемому способу ". разбиением катализатора наДве ЗОны.Результаты примеров 1-7 сведены втаблицу,Таким образом, способ позволяет ловысигь качество камфары, снизить капитал:,25 ныз затраты на оборудование подополнительной очистке камфары ректификация, перек,исталлизация) и упроститьпроцесс эа счет снижения температуры процесса.гФормула изобретения Споссб получения камфары дегидрированизм изоборнеола на твердом медно- никелевом катализаторе в аппарате 35 не,.рерывного типа при нагревании с последующим отбооом продукта, а т л и ч а юш и й с я тем, что. с целью повышения ка,ества и упрощен.я процесса, дегидрирование ведут в ра:творе толуола в аппарате, 40 представляющем собой колонну, состояшую из верхней ректификационной и нижней - каталитической частей, причем в каталятической части аппарат разделен ректификационной секцией на верхнюю и 45 нижнюю эоны с массовым соотношениемкатализатора 1,0;О,15 - 0,35 соответственно, подачу изоборнеола в растворителе осуществляют в ректифика ионную часть аппарата, процесс ведут при 200 - 210 С, а отбор 50 продукта производят из-под верхней каталитической зоны.".тав товарного продуктаИ камоанонИзока 2,95 2,93 2 99 2,9 2,7Производственно-издательский клмби ат Патент", г, Ужгород, ул,Гагарина, 10 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0 О О 82 0,90 0,92 0,85 0,89 0,90 0,90 0,02 0,03 О,02 0,03 0,03 О,ПЗ Подписноезобретенюм и открытиям при ГКНТ СССРэушская наб., 4/5