Способ получения активных азокрасителй: , .: i; .; и: -i; j -gt; amp; f. ” • л

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз СоветскихСоциалистическихРеспублик видетельстваависимое о аявлено 27.11.196присоединением 546/23-4)8 вки 22 а,Государственный комитет ло делам изобретений и открытий СССР09 Ь иоритетубликовано 05.1.1965. Б етень3 К 668.8 . 088.8) та опубликования описания 19.111.1965 Авторыизобрете 3. В, Тодрес, В. И. Мур, Н, И. Абрамова и 3, А. Грызловаучно-исследовательский институт органических полупродуктов икрасителей Т Заявител ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АКТИВНЫХ АЗОКРАСИТЕЛЯЙ Данное изобрете получения красител чатобумажное и шт жевого до рубиново Известен способ красителей путем с щей ароматических составляющей и кон дом. Прие относится к обл ей, окрашивающих х пельное волокно от о о цветов.получения активных четания диазосостав аминосульфокислот с денсации с цианурхл асти лопран. азляю зоиас ел ют ВНХ ОН ели до и 7-амимл 1 н. 21%-ного ают при цианура, ешивают иливают 3 Подписная группа99 едлагается способ, в котором, с цельюирения ассортимента активных азокраси, в качестве азосоставляющих используединения общей формулы; где К - Н,СОСН,.При К - СОСН, полученные красиполнительно подвергают гидролизу.П р и м е р 1. Раствор 1,25 г 100%-ноно-нафтол-сульфокислоты в 5,2раствора соды, 40 мл воды и 2 млраствора препарата ОСобрабатыв0 - 1 С 1,2 г 98%-ного хлористогоДля этого реакционную массу перемполчаса при рН около 2, а затем пр 1 н. раствор соды до установления рН 4 - 4,5, Через 30 мин после прекращения изменения рН приливают суспензию 1-диазобензол- сульфокислоты, приготовленную диазотированием 0,9 г 100/,-ной ортаниловой кислоты. Сочетание ведут при 3 - 5 С, прибавляя 1 н. раствор соды в количестве, нужном для поддержания рН 6,0 - 6,5. Краситель осаждают прибавлением сначала 6 г поваренной соли, а затем смеси 1 г монокалийфосфата с 0,9 г динатрийфосфата. Активный азокраситель после фильтрации промывают холодным ацетоном; промытый порошок затирают со смесью 0,15 г монокалийфосфата и 0,08 г динатрий. фосфата. Выход сухого красителя 2,2 г, содержание азосоединения 4800 (мол. вес 615), Краситель окрашивает хлопчатобумажную ткань в оранжевый цвет с красноватым оттенком, степень фиксации хорошая; окраски обладают высокой устойчивостью к действию мыльного раствора при 40 и 100 С и к поту,П р и м е р 2. В условиях примера 1 конденсируют 3,6 г 100%-ной 6-амино-нафтол- сульфокислоты с 3,38 г 9%-ного хлористого цианура, полученное ацильное производное сочетают с 1-диазобензол-сульфокислотой, Для получения диазосоединения исходят из 2,56 г 100%-ной ортаниловой кислоты. Выход сухого активного красителя 12,3 г, содержание азосоединения 26% (мол, вес 615). Кра5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 б 0 65 ситель окрашивает хлопчатобумажную ткань в красный цвет,Пример 3. К раствору 2,54 г 100%-ной -амино-нафтол-сульфокислоты в 50 мл воды, содержащему 4,6 г кальцинированной соды, приливают при 0 - 2 С суспензшо 1-диазобензол-сульфокислоты, Для получения последней 1,78 г 100%-ной ортаниловой кислоты диазотируют обычным способом. После исчезновения диазосоединения в пробе понижают рН раствора до 7,5, приливая соляную кислоту, и при 60 С осаждают краситель добавлением 23% (от объема реагентов) поваренной соли. Получают 15 - 16 г пасты с содержанием азосоединений около 230/, (мол. вес 467). Для приготовления активного красителя растворяют 9 г 29,6/о-ной пасты продукта сочетания в 120 мл воды, приливают 6,ил 10/,-ного раствора препарата ОСи вносят при 0 - 2 С 1,3 г 980/,-ного цианурхлорида, после чего размешивают при той же температуре и рН 6,5, приливая по мере надобности 1 н. раствор соды,По окончании реакции, что видно по прекращению изменения рН, дают выдержку 30 мин, фильтруют от избыточного цианурхлорида и, сохраняя температуру 0 - 2 С, высаливают добавлением 150/, (от объема реагентов) поваренной соли. Полученную после фильтрации пасту затирают со смесью 0,2 г монокалийфосфата и 0,1 г динатрийфосфата и сушат в вакууме при 70 С. Вес сухого активного красителя 4 г, содержание около 600/о, Краситель окрашивает хлопчатобумажную ткань в оранжевый цвет с красноватым оттенком; по оттенку краситель несколько желтее, чем краситель в примере 1, Степень фиксации красителя на ткани хорошая. Окраска устойчива к действию мыльного раствора при 40 и 100 С и к поту.Пример 4. К раствору 2,5 г 1000/,-ной 7- амино-нафтол-сульфокислоты в 12 мл 1 н. раствора соды приливают 2 лл уксусного ангидрида, полученный раствор через час нейтрализуют 250/,-ным раствором аммиака и добавляют при 2 С суспензию 1-диазобензол- сульфокислоты, Диазосоединение готовят из 1,7 г в 1000/,-ной ортаниловой кислоты обычным способом и придают его течение 40 лаан, приливая по мере надобности 25%-ный раствор аммиака для поддержания рН 8,0":,По окончании сочетания (прекращение изменения рН, исчезновение диазосоединения в пробе) реакционную массу (объем при 60" С 80 мл) кипятят с 16 лл концентрированной соляной кислоты в течение 3 час. Суспензию образовавшегося аминоазокрасителя охлакдают до 5 С и фильтруют. Получают 3,5 г красителя с содержанием 92% (мол. вес 423), выход 100% -ного вещества 77 О. от теоретического количества в расчете на ортаниловую кис" П р и м е ч а н и е, Здесь н далее контроль рН осуществляют непрерывно, используя стеклянный низкотемпературный электрод в парс с насыщенным каломельныц электродом. лоту. При хроматографировании как раствора после гидролиза,так и выделенного красителя (радиальная хроматограмма, проявление 1 н, раствором соды) обнаружена только одна красная кольцевая зона с рН 0,37. Для получения активного красителя 1,9 г 92 о/, аминоазосоединения растворяют в 50 лл воды, добавляя соды до установления рН 7,0, охлаждают раствор до 0 - 2 С и приливают к нему раствор 0,9 г 98%-ного хлористого цианура в 9 лл ацетона, удерживая рН 6,5 прибавлением раствора соды. По окончании изменения рН и 20-минутной выдержки отфильтровывают избыточный цианурхлорид и выделяют ацильное производное, осаждая его при 0 - 3 С поваренной солью (10% от обьема реагентов), Получают 8,8 - 9 г оранжево-красной пасты, которую затирают со смесью 0,9 г монокалийфосфата с 0,5 г динатрийфосфата и сушат в вакууме при 70 С. Выход сухого красителя 4,2 - 4,4 г, содержание азосоединения 52 О/ выход 85 - 900/, от теоретического, считая на 100% -ный аминоазокраситель. В образце с концентрацией активного красителя 51, 71% найдено активного хлора 5,72%, СОНюХ 6 С 1 гОЯгКа.Вычислено (в расчете на технический краситель) хлора 5,96%.Краситель окрашивает хлопчатобумажную ткань в оранжевый цвет с красноватым оттенком, степень фиксации хорошая; окраски обладают высокой устойчивостью к действию мыльного раствора при 40 и 100 С и к поту. Пример 5. К раствору 1,4 г 100%-ной 7- амина-нафтол-сульфокислоты в 6 мл 1 н. раствора соды приливают 1,2 мл уксусного ангидрида и через час 1 н. раствор соды до установления рН 7. К полученному раствору при 0 С приливают раствор диазосоединения, приготовленный диазотированием 1,33 г 100%- ной 4-толуидин,5-дисульфокислоты. Прибавляя 1 н. раствор соды, поднимают рН реакционной массы до 8 и перемешивают при 0 - 2 С до исчезновения диазосоединения. Затем к раствору (объем 64 мл) приливают 10 мл концентрированной соляной кислоты и смесь ки. пятят 2,5 час. Полученную суспензию аминоазокрасителя переводят в раствор, добавляя соду до рН 7, и высаливают поваренной солью (250/, от объема реагентов). Получают 5,7 - 6,0 г 38 о/о -ной пасты аминоазосоединения (мол. вес 593), что составляет в расчете на 4-толуидин,5-дисульфокислоту 75 - 80% (считая на 100%-ный аминоазокраситель). Аминоазокраситель конденсируют с хлористым циануром в условиях примера 6. Из 5,4 г 38 О/онои пасты аминоазокрасителя получают 11 - 12 г 18%-ного (мол. вес 731) сухого активного красителя, содержащего также смесь 0,5 г монокалийфосфата с 0,25 г динатрийфосфата. Выход 100 О/о-ного красителя составляет 80 - 85,4 от теоретического, считая а аминоазосое динение.5Краситель окрашивает хлопчатобумажные ткани в оранжевый цвет с красноватым оттенком, близок к красителю примера 1.П р и м е р б. Аминоазокраситель из 1-диазо-толуол,5-дисульфокислоты (0,005 моль) и 6- ацетиламино-нафтол-сульфокислоты (0,006 люль) гидролизуют и затем высаливают в условиях примера 2. Получают 6,5 - 7,0 г 400/о пасты (мол. вес 583), что отвечает выходу 90 - 95% от теоретического, считая на 100%-ный аминоазокраситель и в расчете на использованное диазосоединение. Для получения активного красителя 6.,5 г 400/,-ной пасты аминоазосоединения растворяют в 140 мг воды и 8 мл 1%-ного раствора препарата ОСи конденсируют при О - 2 С с 1 г 98%-ного цианурхлорида, прибавляя 1 н, раствор соды для поддерживания рН 6,5,Активный краситель высаливают после фильтрации от избыточного цианурхлорида добавкой поваренной соли (22% от объема реагентов). Осадок затирают со смесью 0,6 г монокалийфосфата и 0,3 г динатрийфосфата и сушат в вакууме при 70 С. Получают 6 - 6,5 г сухого красителя с содержанием азосоединения около 38(мол. вес 731), т. е. 70 - 800/о от теоретического, считая на аминоазокраситель, Краситель окрашивает хлопчатобумажное волокно в красно-фиолетовый цвет; окраски обладают хорошей устойчивостью к действию мыльного раствора при 40 и 100 С и к поту.Пример 7. К раствору 2,63 г 100 -ной 7-амино-нафтол-сульфокислоты в 15 мл 1 н. раствора соды приливают 2 мл уксусного ангидрида и через час 25%-ный раствор аммиака до нейтрализации, К полученному раствору при 0 С приливают суспензию диазосоединения, приготовленную диазотированием 2,03 г 100% -ной 4-аминоанизол-сульфокислоты. Прибавляя 25%-ный раствор аммиака, повышают рН реакционной массы до 85 и перемешивают при 0 - 2 С до исчезновения диазосоединения. Затем к раствору (объем 66 мл) приливают 13 мл концентрированной соляной кислоты и смесь кипятят 2 час. Выпавший аминоазокраситель фильтруют и сушат в вакууме, Получают 5,5 г сухого красителя с со. держанием 63% (мол, вес. 453), что составляет в расчете на 4-аминоанизол-сульфокислоту 700/, (считая на 100"-ное аминоазосоединение). Для получения активного красителя 1,54 г 100% -ного аминоазосоединения растворяют в 500 мл воды и при 0 - 2 С и рН 7,5 приливают раствор 0,8 г 98%-ного цианурхлорида в 8 мл ацетона, удерживая рН 6,5 прибавлением раствора соды. По окончании изменения рН и 30-минутной выдержки отфильтровывают избыточный цианурхлорид и выделяют ацильное производное, осаждая его при 0 - 2 С поваренной солью (250/, от объема реагентов). Получают 12 - 14 г пасты, которую затирают с 1,3 г монокалийфосфата и 0,7 г дпнатрийфосфата и сушат в вакууме при 70 С. Выход сухого красителя 6 - 6,5 г, содер 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 жание азосоединения 2 О/ выход 76 - 82% от теоретического, считая на 100/о-ный аминоазо. краситель.Краситель окрашивает хлопчатобумажную ткань в красный цвет, имеет хорошую степень фиксации и хорошую устойчивость окрасок к мокрым обработкам (действию мыльного раствора при 40 и 100 С и к поту).П р и м е р 8. К раствору 1,26 г 100% -ной 7- амино-нафтол-сульфокислоты в 17 мл воды и б мл 1 н, раствора соды приливают 1 мл уксусного ангидрида и через час - раствор соды до установления рН 7,0. Диазотируют 1,61 г 100%-ной амино-Ц-кислоты обычным способом и диазосоединение придают в раст. вор азосоставляющей при 0 - 2 С и рН 8,0 - 8,5. Для поддержания рН пользуются 1 н.раствором соды. По окончании сочетания (по. стоянство рН, отсутствие диазосоединения в пробе) реакционную массу нагревают, переводя в раствор (объем раствора при 60 С 110 мл), и кипятят 3 час с 27 мл концентри. рованной соляной кислоты, Затем реакционную массу охлаждают, нейтрализуют содой и осаждают аминоазосоединение придачей поваренной соли (15 О/о от объема реагентов). Получают 6,3 г пасты красителя содержанием 35,650/, (мол. вес 619), что отвечает выходу 60/ считая на диазосоединение, Для получения активного красителя 4 г 36,65 О-ной пасты аминосоединения растворяют в 140 мл воды и 4 мл 1%-ного раствора препарата ОСи конденсируют с 0,5 г 98 о.ного цианурхлорида. Для этого к раствору приливают 1 н. раствор соды с тем, чтобы поддержать рН среды 6 - 6,5 (температура 0 - 2 С), После прекращения изменения рН массу выдерживают при 0 - 2 С 30 мин и отфильтровывают избыточный цианурхлорид. Активный краситель осаждают из фильтрата при 0 С высаливанием (20 О/, поваренной соли от объема реагентов), Активный краситель после фильтрации затирают со смесью 0,5 г монокалийфосфата и 0,25 г динатрийфосфата и сушат в вакууме при 70 С. Получают 5,9 г активного красителя с концентрацией 25/о (мол, вес 755), что соответствует выходу 84%.Краситель окрашивает хлопчатобумажную и штапельную ткань в розовый цвет.П р и м е р 9, Азосочетание 2-диазонафталин,8-дисульфокислоты с 6-Х-ацетиламино-нафтол-сульфокислотой, гидролиз образующегося 3-ацетиламиноазосоединения и выделение аминоазокрасителя проводят при молярных соотношениях и в условиях примера 8. Получают 6,9 г 34,530/,-ного (мол. вес 619) аминоазокрасителя. Конденсацию с цианурхлоридом, выделение и сушку активного красителя осуществляют так же, как в примере 8, и при этом из 2 г 100 о/,-ного аминоазосоединения получают 6,6 г сухого активного азокрасителя с концентрацией 33% (мол. вес 755), что соответствует выходу 810/,.Краситель окрашивает хлопчатобумажную и штапельную ткань в рубиновый цвет.167915 ВНЖ ОН зобретения редме ОЗН йся тем, что ОСН 3 допол Составитель Г. М. Шагаловалявская Техред А. А. Камышникова Корректор О. И. Попова Редгктор Н, П Закэз 0501/5 Ти ЦНИИПИ Госж 1500 Формат бум. 60 Х 90/з Объем 0,38 изд. л. Цена 5 коп,арственного комитета по делам изобретений и открытий СССРМосква, Центр, пр, Серова, д. 4 Типография, пр. Сапунова, д. 2 7Крашение хлопчатобумажного и вискозного волокна предлагаемыми красителями проводят при температуре 40 С в присутствии поваренной соли и кальцинированной соды,1. Способ получения активных азокрасителей путем сочетания диазосоставляющей аро матических аминосульфокислот с азосоставляющей и конденсации с цианурхлоридом, отличаюиийся тем, что, с целью расширения ассортимента активных азокрасителей, в качестве азосоставляющих применяют соединенияформулы: где К 2. Сп получен нительн- Н, СОСНа.об по п. 1, отличаю ые красители при К гидролизуют,