Способ количественного газохроматографического определения неидентифицированных примесей в жидких средах

(5)5 6 01 ч 30/О ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИПРИ ГКНТ СССР ЛИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИ ЛЬ(56) Коган А,А. Количематография. М.: ХимиСтоляров Б.В Сберг А,Г, Руководствотам по газовой хрома1978, с, 203-205,А, Маевский, И,А, цова твенная 1975 авинов к практи ографиигазовая хро 111 в 1,М. и Витен еским рабо , ЛХимия ЖИДКИХ СРЕДАХ одами, не затраца) до уменьшеного компонента ность и хроматогзец и его смесь с альнейшее опресей в исходном формуле химическими мет ми природу образ овой доли основ ), определяют плот т полученный обра им стандартом. Д количества приме осуществляют по руги ми ива ющи ия мас а 5-20/ афирую нутрен еление бразце именение в ру- .-, отрасделении сов продуктах еских реакже контроле овышен-и), ммарные платограммах ас (р) рО ГДЕ РлР И Р,Р - СУ примесей на хром зом.Исходныи ренним стан и определяю ходного обра компонента (и образец и его смесьдартом хроматограф его плотность, Затемца удаляют часть осн регонкой. выморэжива внутруют из исвного ием и полученного образцов:б и б - плотность исхного образцов; и и лучен(54) СПОСОБ КОЛИЧЕСТВЕННОГО ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ НЕИДЕНТИФИЦИРОВАННЫХ ПРИМЕСЕЙ Изобретение относится к аналитиской химии и может найти прхимической, биологической и длях промышленности при апредержания основного компонентаорганического синтеза и химичтивах общего назначения, а таких чистоты и квалификации.Цель изобретения - п ие точсти анализа,Способ осуществляют следующим об(57) Изобретечие относится к аналитической химии и может найти применение в химической, биологической и других отрасгхх промышленности при определении содержания основного компонента в продуктах органического синтеза и химических реактивах общего назначения, а также контроле их чистоты и квалификации. Цель изобретения - повышение точности анализа, Исходный образец и его смесь с внутренним стандартом хроматографируют и определяют его плотность, Затем из исходного образца удаляют часть основного компонента до уменьшения его массовой доли на 5-200, определяют плотность и хроматографируют полученный Образец и его смесь с внутренним стандартом. Дальнейшее определение количества примесей в исходном образце осуществляют по формуле, приведенной в описании изобретения. 2 табл.М - массовая доля основного компонента в полученном образце, найденная методом внутреннего стандарта.1 р и м е р 1, Весовым способом приготовлен модельный раствор, содержащий 0,110 мас. (, хлор зформа в нитробенэоле.Перегонке подвергли 300 мл этого раствора и отобрали первую фракцию объемом 2 мл. Измерили плотность исходного раствора О = 1,2055 и фракции перегонки, обогащенной хлороформом, б = 1,2118.1Весовым способом приготовили смесь с внутренним стандартом (тридеканом) в соотношении 1:1 исходного раствора (1) и фракции перегонки (11). Для регистрации пиков основного к депонента и стандарта в пределах линейного диапазона ионизационно - пламенного детктора смеси 1 и 11 разбавили ЗО лл индрнсго растворителя - тетрадекана.После хроматографирования смеси 1 рассчитали нормировочный множитель для нитробенэола относительно тридекана:тЯ 182692 0,37845р Сост 85227 0,51085где р,рст - площадь пиков, стандарта и основного компонента;рст, р - количество стандартного и исходного образца.После хроматографирования смеси рассчитали содер ание нитробензола во фракции перегонки по формуле1: Я)(2)рст Ст. е.0 дС1+дК+фь +4 ъ+4 сос. +Мт-Ьр-Мя где сОосн, (Ост, (Опр - относительные погпешности измерения площадей пиков основного компонента, стандарта и примесей соответственно в исходном растворе;фАсн, (от . Чор - то же, в образце с уменьшенной массовой долей основного компонента187053 1,1133 1,59 94 08)269903 1,3043Найденное значение М не должно превышать величину М,После хроматографирования исходного раствора и фракции перегонки получили рпр= = 9380 и растр= 527600 и рассчитали содержание хлороформа в исходном растворе по Формуле (1);дС ----- , -- (100 - 94,08 у=0,105%9380 1,20555276001,2118ДС 0,110 - 0,105 4 5,60,110При определении содержания хлороформа в 5 и .хорном растворе известным методом внутреннего стандарта, получаем,т: Рст Ч 9380 - 0,0245 РСост 52994 28 15501 Одс 0.110 - 0,015 86 4/0,110При ведении пример демонстрирует возможность значительного повышения точно сти определения содержания примесейданным способом. Как видно, относительная погрешностьопределения хлороформа в нитробенэоле снижается с 86,4 до 4,57 ь,П р и м е р 2, Весовым способом приго товлен модельный раствор, содержащий0,09 мас, гексана в бензоле.И вменение состава достигнуто вымораживанием основного компонента, Около 300 мл исходного раствора (1) было заморо жено при помощи водно-ледяной смеси.При оттаивании отобрано около 40 мл образца (пепвая порция). После повторения этой операции отобрано приблизительно 3 мл образца (раствор 11). Измерили плотно сти исходного и обогащенного примесьюрастворов г = 0,8734 и с = 0,8547.Ве:овым способом приготовили смесис внутренним стандартом (толуолол) в отношении 1;1 исходного раствора (1) и обога щенного раствором (1). Приготовленныесмеси оазбавили растворителм (н-деканом мл) для регистрации пиков основного компонента и стандарта в пределах линейного диапазона детектора, Условия 40 хроматографирования: хроматограф "Цвет102", детектор пламенно-ионизационный, колонка насадочная 3 м, стекло. 58 Ена хрома.оне 1 чА Р/ДМС (0.25 - 0,315 мм), Температуртермостата колонок и испа рителя 6,С, 200 С соответственно, Скорости газа-носителя (гелий, водорода и воздуха 30,30 и 300 мл/мин соответственно. Площади пиков фиксировали электронным интегратором ТК, После хроматографирова ния смеси 1 рассчитали нормировочныймножитель для бензола относительно толуолаЯстЯ 957732 0,8391р Сс. 54836 0,9139 55 Пссле хроматографчрования смеси 11рассчитали содержание бензола по формуле (2)М 97358 0,78885 0,97 88397737 0,86315После хроматсграфирования исходного раствора 1 и раствора 11 получили рпр =1= 2375 н фр = 2779000 и рассчитали содержание гексана в исходном образце по формуле (1):23752 0,85472779000 0 9734Д С 0,100-0,09 10 ,0,09(при найденном содержании основного компочента 99,90),П р и и е р 3, Весовым способом приготовлен модельный р -створ,1) с несколькими примесями, эдна иэ котс рыххарактеризуется меньшей летучестью, чемосновной компонент. Основной ксмпонент -нитробензол, примеси - хлороформ, ацетон, пентадекан. Суммарное количество безконтроля их индивидуального содержанияпримесей 0,18 мас,,Состав исходного раствора изменен перегонкой 300 мл следующим образом, Отобран 1 мл отгона, обогащенного болеелетучими чем основной компонент (нитробензол) примесями, а также кубовый остаток (1 мл), обогащечный менее летучейпримесью, Смешением этих фракций получен раствор 11 с измененным составомотносительно раствора 1,После хрсматографирования смеси растворасо стандартом(тридеканом) рассчитаннормировочный множитель для нитробензола относительно тридекана:247245 1,2529220325 0,87615После хроматографирования раствора11 со стандарто л рассчитали содержаниенитробенэола122569 1,03675 1,605 84 3 о201813 1,19835После хроматографирозания растворов 1 и 1 получили значения суммы площадей пиков примесей Хр 1 = 4550" Хрн =4578150.Рассчитали суммарное содержание примесей (хлороформ, ацетон, пентадекан) в исходном растворе 1;45502 1,2199д С 4578150 1,2062 (100 - 84,3) =0,16;0,18-0,160,18(найденное содержание основного компонента 99,84).Необходимая точность определения суммы примесей(д д С) обеспе ивается соответствующей степенью удаления части основного компонента из исходного образца Наибольшая точность достигаешься при изменении массовой доли основного компонента на 5 - 20% (см, табл. 1). Дальнейшее 5 уменьшение массовой доли основного компонснта ( 200 ) нецелесообразно вследствие усложнения и увеличения длительности процесса приготовления образца для повторного хроматографического анализа, а 10 также потому, что дальнейшее повышениеточности определения примесей ограничено точностью самого хрсматографического анализа ( 5 о ),15В табл. 2 обосновывается достижениеположительного эффекта повышения точносги определения примесеи предлагаемым способом по сравнению с известным методом внутреннего с;андарта.20Как видно из приведенной табл, 2, предложенный способ позволяет более точно определить примеси в жидких образцах, чем известный метод внутреннего стандарта.25Формула изобретенияСпособ количественного гаэохрсматог рафического определения неидентифицированных примесей в жидких средах, включающий хрсматографирование исходного образца, определение основного компонента методом внутреннего стандарта и 35 измерение суммарной площади пиков примесей, отличающийся тем,чтосцелью повышения точности определения, из исходного образца удаляют часть основного компонента до уменыцения его массовой 40 доли на 5-20 , определяют содержание основного компонента в полученном образце методом внутреннего стандарта, измеряют суммарную площадь пиков примесей и определяют плотности исходного и полученного 45 образцов с последующим определениемпримесей в исходном образце по формуледС =,(1 - М),г Рпр б 50где рр и рр - суммарные площади пиков примесей на хроматограммах исходного и полученного образцов;д и б - плотность исходного и получен 1ного образцов,И - массовая доля основного компонента в полученном образце, найденная методом внутреннего стандарта1627981 Сравнение точности количественного гаэохроматографического определения примесей в зависимости от степени иэменения содержания основного компонента (на примере определения следов хлороформа в нитробенэоле в модельных смесях. Горвзт Зэказ 337 ВНИИПИ Тираж ЗВб ПодписноеГосударственного комитета по иэобретениям и открытиям при ГКНТ СССР1130:т 5. Могква. Ж-Э 5, Раутиская наб., 4/5 ии комйинэт "Пзтт нт" Ужт оюд, ул Г ат арин э 101 Пронэводг,т ттеттнгт издэтел длагаемого метода (методом внутреннегой обраэец - раствор хлороформа в нитробеидекан (нормировочный множитель хлоропределен предварительно и составляет 1,равнение точности пр та). где: аналиэируемы нутренний стандарт - т осительно тридекана о Составитель В, ТолстыхТехред М,Моргентал Корректор М нзолеорма94. 0,0