Способ получения первичных алкиламинов и n, n диметилалкиламинов с -с и катализатор для его осуществления

(51)5 С 07 С 209/4 В 01 1 2/86 ИТЕТРЫТИЯМ ГОСУДАРСТВЕННЫЙПО ИЗОБРЕТЕНИЯМПРИ ГКНТ СССР ПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНПАТЕНТУ 8) ложного ме 997-ный2 С при качестве спользуют,кип. Изобретение относитсянствованному способу по усоверчения пе етилалтов 0,33 ч -, Втилового эфира иметилдодеканоат 766 мм рт,ст,Ко лективность дких потоко ая, но с состав ж версия полпри этом ующий, 7: ециламин етилдо- иламин низк л дец(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕВИЯ ПЕРВИЧНЫХ АЛКИЛАГЯНОВ И . М, Х-)1 ИКЕТИЛАЛКИЛАЯНОВСю-Сд И КАТАЛИЗАТОР ДЛЯ ЕГО ОСУЙЕСТВЛЕНИЯ вичных алкиламинов и И,И-димкиламинов С -С,) и катализатору дляего осуществления,Пель изобретения - повышение селективности процесса за счет использования катализатора и увеличение егоактивности и селективности,П р и м е р 1. Работает с ката-,лизатором состава: Сцй/А 1 О,9,1/90,9 мас.7, полученным путемпропитки оксида алюминия нитратом меди (1). Реакцию осуществляют при300 С с молярным соотношением сложного эфира, аммиака и водорода, равным1:10:100, и объемной скоростью реаген(57) Изобретение относится к аминам,в частности к способу получения первичных алкиламинов и М,М-диметилалкиламинов С -С и катализатору для егоосуществления. Цель - повышение селективности процесса. Получение ведутреакцией в одну стадию метиловогоэфира соответствующей карбоновой кислоты с аммиак- и водородсодержащимпотоком в присутствии катализаторапри следующем соотношении компонентов, мас, 7: оксид меди 15, 1-22, 1;оксид кобальта 1,5-2,6; оксид хрома1, 1-20, 1; диоксид титана остальное,В случае получения И,Х-диметилалкиламинов процесс предпочтительно проводят в присутствии метанола, а массовое содержание хрома в катализаторе составляет 20,17 2 с. и 1 з.п.флы еП р и м е р 2, При получении диметиламина используют поток реактива, содержащий метанол, при этом увеличивается содержание третичного амина, но также снижается селективность. При этом состав жидких потоков, получаемых с катализатором СиО/А 1 О 17,8/82,2 мас. % с соотношением сложного эфира, метанола, аммиака, водорода 1;40:10: :100, объемной скоростью О, 17 ч - при 250 С, следующий, %: 29,20 15,6 9,1 11,475,0 ДодециламинЛ-Метилдодецнламин Н,и-диметилдодециламин Додециламид Додецилнитрил другие амины 30 1514,0 2,5 0,3 Состав указывает на низкий выход первичного амина, главным образом в35 связи с образованием амипа.П р и м е р 4, При получении первичного амина процесс осуществляют в условиях примера 1 с катализатором типа хромита меди состава СцО/Сг, О, 40/60 мас, %. Работают при температурах 300 и 350 С.Состав полученного продукта слео дующий, %, при температуре, С:45 30067,0 35074,0 Додециламин И-Метилдодециламин ДодециламидК,М-Диметилдодециламин Додецилнитрил Другие амины 3,4 9,7 4,31,0 50 14,5 4,.7 1,5 15,43,60,955В обоих случаях селективность является очень низкой или очень посредственной, хотя степень конверсии достигает соответственно 95 и 100%. ДодециламинМ-Метилдодециламин 34,7И,Л-ДиметилдодециламинДодециламид, Додецилнитрил20П р и м е р 3, Процесс осуществляют в условиях примера 1 с катализатором СцО/7 пО 9/91 мас.%, сложный эфир преобразуется на 90%, но состав преобразованной Фракции следующий, %: 25П р и м е р 5. Для получения диметилдодециламина работают с катализатором СцО/Сг О, 40/60 мас.% в условиях примера 2 при отношениях водорода и сложного эфира, равных 100 и 400,Получают следующий состав, %, при отношении водорода и сложного эфира:100 400 2,1 4,1 М-Метилдодециламин 7,4 28,2Л,И-Диметил-,додециламин , 30,2 43,2Подециламин 1,5 4,9Додециламид 44,2 17,0Додецилнитрил 3,6 . 2,5Другие амины 13,1 10,2Укаэанный катализатор приводит к более высокому выходу матилалкиламинов, но за счет неприемлемо высоких содержаний амида и диалкиламинов, причем селективность тем ниже, чем вьппе общий выход метиламинов.П р и м е р 6. Процесс осуществляют в присутствии катализатора, полученного. пчтем пропитки носителя (ТО,) раствором солей исходных компонентов с последующим прокаливанием при 350 С и имеющего состав СцО/Со О /ТхО 20/2,5/ /77,5 мас.%Температура процесса составляет 250 С. Все другие условия работы идентичны примеру 1. Получают следующий состав, %;Лодециламин 86,2И-МетилдодециламинИ,Л-Диметилдодециламин 0,9Додециламид Не измеряютДодецилнитрилДодекан 1,7Другие амины 9,1П р и м е р 7. Процесс осуществляется с помощью смешанного катализатора СцО/Сг, О, /Со, О/ТО 20/1,5/ /1,5/77 мас.%, полученного путем сопропитки оксида титана солями исходных компонентов и последующим прокаливанием при 350 С. Температура реакции составляет 250 С. Рсе другие условия идентичны примеру 1. Получают следующий состав, %;Додециламин 83,0Л 1-МетнлдодециламинЛ,И-Диметилдодециламин 0,598864 6метилдодеканоата загружают промьппленную фракцию при перегонке метилированных кислот копры (сложных эфи ров метиловых) состава, 7.: С, = 1;С, 3. Показатель неомыпяемости) )первичной щелочности и 3,80 мл-экв/гтретичной щелочности, при этом начальное распределение цепей следующее, 7:И-Метилкопраамин 6М,М-Диметилкопраамин 90Другие амины иамиды 220 Не амины 2Таким образом, предлагаемый способ позволяет повысить селективностьпроцесса при использовании нового катализатора, обладающего повьппенной25 активностью и селективностью,Формула изобретения 74,5 5 15Додециламид 1,0Додецилнитрил 0,7Додекан 8,0Другие амины 2,7П р и м е р 8. Процесс осуществляют с катализатором СцО/Сг, О, /Со, О,/ /Т 10, 15,1/1, 1/2,6/81,2 мас.Х, полученным механическим смешением пропитанных катализаторов Со О/ТО и СиО/Сг 0 /Т 102 . Жидкий поток имеет следующий состав, 7;ДодециламинМ-Метипдодециламин 1,0, И-Диме тилдодециламин 1,0Додециламид 1,0Додецилнитрил10Додекан 16,4Другие амины 5,1Смешанный катализатор позволяет получить практически полную конверсию сложного эфира, при этом образовавшийся алкиламин с длинной цепью содержит очень мало метилированных гомологов.Углеводороды могут составлять заметную часть подобных продуктов реакции: обычно они не мешают последующему применению первичного амина, и легко могут выделяться.П р и м е р 9, Для получения диметилалкиамина используют катализатор на основе оксида титана и тройной смеси СыО/Сг, О, /Со, О сильно обогащенной хромом, и поток, содержащий метанол.Состав катализатора Т 10 /СцО/Сг О, / Со,О 55,6/22,1/20,1/2,2 мас,7. Реакционные условия: соотношение сложного эфира, метанола, аммиака и водорода 1:40:10:400, температура 250 С и объемная скорость 0,33 ч , Таким образом получают почти полную конверсию сложного эфира в диметилдодециламин, Состав потоков следующий, 7:М-Метилдодециламин 4И,И-Диметилдодециламин 93Додециламин 1 ф 5Додециламид 0,5Лодецилнитрил Не измеряютДругие аминыЛодекан 1П р и м е р 10, Поступают как в примере 1, с тем отличием, что вместо 1, Способ получения первичных алкил"аминов и М, М-диметилалкиламинов С .-С, 30 путем взаимодействия в одну стадию метилового эфира соответствующей карбоновой кислоты с аммиак- и водородсодержащим потоком в присутствии катализатора на основе оксидов металлов,включающих оксид хрома, о т л и ч аю щ и й с я тем, что, с целью повьппения селективности процесса, используют катализатор, дополнительносодержащий в качестве оксидов метал лов оксиды меди, кобальта и титана,при следующем соотношении компонентов, мас. 7:Оксид меди 15,1-22,1Оксид кобаль 45 7 а 1,5-2,6Оксид хрома 1, 1-20, 1Диоксид титана Остальное2. Способ по п. 1, о т л и ч а ющ и й с я тем, что в случае получения М,И-диметилалкиламинов процесспроводят в присутствии метанола, амассовое содержание хрома в катализаторе составляет 20, 1 Ж.3. Катализатор для получения первичных алкиламинов и И,И-диметил-,алкиламинов С-С, на основе оксидовметаллов, включающих. оксид хрома,о т л и ч а ю щ и й с я тем, что,1598864 Составитель Л. ИоффеТехред Л.Олийнык Корректор С. Черни Редактор Н. Рогулич Заказ.3076 Тираж 336 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР113035, Москва, Ж, Раушская наб., д., 4/5 Производственно-издательский комбинат "Патент",. г,ужгород, ул. Гагарина,10 с целью увеличения активности и селективности, катализатор дополнительно содержит в качестве оксидов металлов оксиды меди, кобальта и титана при следующем соотношении компонентов, мас. 7: Оксид меди Оксид кобальта Оксид хрома Диоксид титана 15,1-22,1 1, 5-2,6 1, 1-20, 1Остальное