Способ получения триорганохлорстаннанов

(50 4 С 07 Р 7/ ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИК А ВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ ъемом 3 л, представикальный цилиндриГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМПРИ ГКНТ СССР(71) Государственный научно-исследовательский институт химии и технологии элементоорганических соединенийи Редкинский опытный завод(56) Авторское свидетельство СССРВ 1213987, кл. С 07 Р 7/22, 1980.(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРИОРГАНОХЛОРСТАННАНОВ(К)БпС 1, где К - фенил, циклогексил, являющихся сырьем для получения оловоорганических фунгицидов Изобретение относится к улучшенному способу получения триоганохлорстаннанов общей формулы К БпС 1, где К - С Н , цикло-С 6 Нн , являющихся сырьем для получения оловоорганических фунгицидов и акарицидов.Цель изобретения - упрощение процесса.На чертеже приведена схема, реали зующая предлагаемый способ.Способ осуществляется следующим образом.В реактор 1 обляющий собой верт и акарицидов, Цель - упрощение процесса, Процесс ведут взаимодействием смеси органилгалогенида и тетрагидрофурана (ТГФ) при соотношении1:(0,5-2) с магнием и затем с избытком БпС 14, предпочтительно взятоев молярном соотношении с органилгалогенидом 1:(3,5-4,5). При этом смесьорганилгалогенида и ТГФ подаетсяснизу в реактор, заполненный магнием при 50-80 С с последующим охлаждением образующейся реак,.1 ионной массыдо (-10)-(+10) С, обработкой ееБпС 14, предпочтительно ввода 1 ьач вреакционную зону над слоем магния,и дальнейшим нагреванием реакционноймассы до 40-80 С. Способ не требуетдополнительной стадии доалкилирова"ния продукта, сокращается технологическая линия, не требуются жесткиемеры техники безопасности. 2 з.п.злы, 2 табл. 1 ил. ческий аппарат, расширенный в верхней части и снабженный многолопастной мешалкой, шестью рубашками и термопарами для измерения температуры по зонам реактора, при работающей мешалке (120 об/мин) в токе азота загружают гранулированный магний (размер гранул 0,5-3 мм) до середины цилиндрической части реактора. В .жнюю часть реактора дозировочным насосом 2 с заданной скоростью подают раствор органилгалогенида и ТГФ вуглеводородном растворителе. Температуру в первой (снизу) зоне реактра поддерживают в пределах 50-80 Сподачей н рубашку холодной воды.Во второй зоне поддерживают температу.ору в пределах - 10 - +10 С подачей5в рубашку хладагента.Спустя 15 мин вторым дозировочнымнасосом 3 начинаютподавать с заданнойскоростью, обеспечивающей нужное молярное соотношение реагентов, охлажденный до ОС раствор БпС 1 в углеводородном растворителе в нижнюючасть третьей зоны реактора. Температуру в этой зоне поддерживают в пределах 0+30 С в четвертой зоне - 15в пределах 10-бО С подачей теплоносителя или хладагента в рубашки этихзон, В сепараторе (пятой зоне) подОдерживают температуру 50-80 С.Выделяющаяся из верхней части реактора реакционная масса непрерывнопоступает в гидролизер с мешалкой бкуда непрерывно подают 5-107-ную соляную кислоту. Температуру в гидролизеоре поддерживают в пределах 10-30 Сподачей холодной воды в рубашку гидролизера. Продукты гидролизера поступают в отстойник 7, где происходитразделение водной и органической фаз.От органической фазы, собранной в те Очение часа непрерывной работы реактора, отгоняют растворители, остатоквзвешивают и анализируют с помощьюГЖХ (колонка 1 м диаметром 4 мм;5 Ж БЕна хромасорбе И; температура колонки 250-300 С, скорость газаносителя (гелия) 80-100 мл/мин; детектор - катарометр),Примеры 1-б, иллюстрирующие способ и примеры 7-14 осуществления 40способа при запредельных значенияхсоотношения реагентов и температурных интервалов представлены в табл.1 и 2.Как видно иэ примеров 1-14, увеличение количества используемого ТГФ(пример 7) сопровождается увеличением нежелательной примеси КЗп (ср.с примером 3),5 ОПри КХ (ТГФ2) (пример 8) резко снижается выход продукта и производительность процесса (ср,с примером 1).При соотношении КХ/БпС 1 с 3,5 (пример 9) в продукте реакции возрас 55 тает содеражние примеси КБпС 1 и заметно снижается Выход продукта (ср, с примером 3). При соотношении КХ/БпС 14,5(пример 10) в продукте реакции возрастает содержание примеси КБп (ср, спримером 5).При снижении температуры в первойзоне реактора ниже 50 С (пример 11)заметно снижается выход продукта,производительность процесса и возрастает содержание примеси К БпС 1 (ср.с примером 6).При повышении температуры во втоорой зоне реактора выше +1 О (прнмер12) резко возрастает содержание примеси К Бп (ср.с примером 3).При температуре нагрева реакционной массы после прибавления БпС 1,ниже 40 С (пример 13) заметно возрастает содержание примеси К БпС 1 (ср.с примером 4),При проведении реакции как в примере 3, но с полной загрузкой маиием всей цилиндрической части реакто"ра (пример 14), из органической фазыпомимо трициклогексилхлорстаннанавыделено 18,5 г белого порошка гексациклогексилдистаннана, разлагающегося, не плавясь, при температуревыше 300 С,Повышать температуру реакционноймассы выше 80 С нельзя, так как приэтом начинает кипеть ТГФ и может про"изойти выброс реакционной массы изреактора.Специальными опытами, проведенными в условиях примеров 2 и 5 в реакторе обьемом 15 л, показана полнаявоспроизводимость результатов,чтосвидетельствует о независимости процесса от масштабного фактора в заданных пределах.Таким образом, по сравнению с известным предлагаемый способ значительно проще, поскольку не требуетдополнительной стадии доалкилирования предварительно выделяемого продукта. В результате уменьшается количество используемых аппаратов,укорачивается технологическая линия,упрощается ее обслуживание. Не требуются жесткие мери безопасности, таккак не происходит накапливанйя нив одном из аппаратов такого опасногов производстве продукта, каким является реактив Гриньяра. Кроме того, вдва и более раза снижается расходТГФ, Выход и чистота целевого продукта в предлагаемом и известном способах сопоставимы. Условия и результа",15 217приведены",/ ты проведения процессав табл. 1 и 2,Формула изо ретения1 5 1. Способ получения триорганохлорстаннанов общей формулы К БпС 1, где К - С 6 НУ цИКЛО-СВНН, ВЗаИМОдЕйетВИ- ем органилгалогенида с магнием в при 1 О сутствии тетрагидрофурана с последующей обработкой получаемого продукта избытком БпС 14 в среде углеводородного растворителя с использованием нагревания реакционной массы и выделе нием целевых продуктов известными приемами, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что,с целью упрощения процесТб л н Н а,1 поток поток Соотнонеяин компонентов1КХ/Япс 11 КХ/ТГФ Компонентм, масс,ч. (мл Скоростьмл/ч Компонентн насс.ч. (нл) Скорость,нл/ч СькнВт 326 (2463)ТГФ 72,1 (81,3)Октан 191,5 (272,4) ЯпС 1 ч 130,2 (58,5)Октан 310,4 (441,5) 70-ВО -5 - -О 2,0 500 4,О 600 219,4 133,4 199,6 Сев С 1ТГФТолуол 60-70 -5 - +5 я,С 1, 1 ЗО,2 (565) Толуол 382,8 (441,5) ЯпС 14 1 ЭО 2 (58,5) 3,7 1,0 С ВОС 11 ТФКснлол 207,6 252,4 57,5 351,3 8 235,5 500 5 - 10 50-60 0,5 700 3,5 Кснлол 383,2 (441,5) ЯпС 30,2 (58,5) нлтТГФТолуол 2,0 4,5 70-80 -5 - ьО 500(аа5) Толуол 382,8Япс 11 130,2 ТГФТплуол 500 а,о 60-70 0-5 1,О Толуол 382 8 ЯпС 14 130,2 (585) СН,С 1ТГФТолуол 50-60 5 - .0 0,5 500 3,7 Толуол 3826 (441,5)ЯпС 1 а 130,2 (585) Сев н С 1ТГФКсилол 3,5 50-60 5 - 10 0,3 Ксилол 383,2 (441,5) Япс 18 1 ЗО 2 (585) С ВивтТГФОктан 70-80 -5 - -О 3,0 4,0 500 Октан 310,4 (441,5) ЯпС 14 130,2 (58,5) С,Н С 1ТГФКсллол 5-10 50-60 0,5 3,0 500 Ксилол Э 83,2 (441,5)ЯпС 1, ЗО,г (58,5) СаввС 1 ТГФ Толуол 60-70 0-5 1,0 500 Толуол 382,8 (441,5) ЯпС 14 130,2 (56,5) Толуол 382,8 (441,5) Сьв,С 1 ТГФ Тол уол ЭО5" 1 О З,7 0,5 ЯпСа 130 2 (58 5) С ВнС 1ТГФКснпол 50-60 30 щ 40 0,5 3,5 700 Кснлол ЗВЗ,2 (445)ЯпС 14 130,2 (58,5) 600 Сев ВтТГФТолуол 500 70-80 -5 - -О 2,0 4,5 Толуол 382,8 (441,5)Япс)4 зо,г (зв,з)СьйС 1 "ТГФ Ксилол 50-605 - 10 0,5 500 3,5 Ксннол ЭВ 3,2 (441,5) П р н м Ф ч а н н е, Реаклаоа пропапан лрн ваполнааан натннан асей цаллнлрнчасков часта реактора 2251 144,2 203,0 гов,г 2668 183 2076 480,5 89,2 326,48,1 20,5 77,9 216,3 346 309,5 198,3 70,4(208,2) 3 6са, смесь органилгалогенида и тетрагидрофурана, взятых в молярном соотношении 1:0,5-2, в среде углеводородного растворителя подают снизу реакционной зоны, заполненной магнием,Опри 50-80 С с последующк( охла)дением реакционной массы до (-10)-(+10) С, обработкой ее БпС 1 и нагреванием полученной реакционной массы до 40- 80 С.2. Способ по и. 1, о т л и ч а ющ и й с Я тем, что БПС 1 ВВодЯт В реакционную зону над слоем магния.3. Способ по п. 1, о т л и ч аю щ и й с ятем, что БпС 16, берут в молярном соотношении к оргаиилга,логениду, равном 1:3,5-4,5.15217 З 7 Таблица 2 Производительностьпроцесса,г/ч.л Состав продукта по данным ГЖХ, 1 Выход продукта,Температура по т Ка 8 п, В дБпС 12 6,4 5 п О,Э,195,6 199,2 199,8 184,3 50 - 60 60 - 70 70 - 80 40 - 50 0-2 0-3 0 - 1 1,4 1,4 5,3 1,6 1,Э2,4 3,5 1 6 О,б1 1,5 20 - 30 0-10 10 - 20 20 - 300-10 20 - ЭО 86,9 895 79,0 89,1 95,2 97,5 73,1 95,3 87,7 8, 2 у О,1 68 при заполнении магнием всей цилиндрической части реакт Реакцию пров Ь ф Составитель О. Смирнедактор В. Ковтун Техред Л.Кравчук Корректор В. Ги к з 6887/2 Тираж одписное НИИПИ Государственного комитета113035, Москва,изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР5, Раушская наб., д. 4/5 роиэводственно-издательский комбинат "Патент", г.ужгород, ул. Гагарина, 101 30 - 40 40 - 50 50 - 60 10 - 20 30 - 40 40 - 50 50 - 60 30 - 40 50 - 60 30 - 40 40 - 50 50 - 60 10 - 20 50 - 60 60 - 70 70 - 80 50 - 60 70 - 80 50 - 60 60 - 70 70 - 80 20 - 30 70 - 80 189,5 201,0 124,5 164,0 198,5 146,0 198,8 1745 179,7 90,5 94,0 96,0 93,5 95,0 9 Э,8 61,8 72,4 73,8 74,0 68,3 69,7 70,2 .74 4 46,1 60,7 73,5 54,1 73,6 64,6 Ьб,б 95,2 96,9 94,1 95,7 96,6 78,0 97,Ь