Способ получения фосфорного удобрения

ОЮЗ СОВЕТСКИХОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ 300 А РЕСПУБЛИК 11/04 4 С 05 В САНИ ЕТЕ ПЬСТ ВТОРСКОМУ СВ(21) 3977013/3 (22) 19.11.85 (46) 30,05,88. (71) Ленинград институт им. Л (72) Н,Н.Треущ А,А.филимонов, Н.К,Шувалова и (53) 661.631.8 (56) Авторское Р 1116030, кл,-26 Бюл, 9 2 кий техн гичес енсовета енко, А.Ю.Т.В.Близн И.Б, Сапро 5(088.8) умянцев,к,в во СССР4, 1984. видетель 05 В 11 я обраТ;Ж=в аптоСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССРО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФОСФОРНОГО УДОБРЕНИЯ(57) Изобретение относится к технологии получения эффективного минерального удобрения длительного действиясуперфоса из фосфоритов Кингисеппского месторождения - и позволяет увеличить в нем содержание Р 05 о 6 щ и РО усб. Руду после размола, анионнойфлотации, сгущения активируют в двестадии серной кислотой при температуре 30-80 С, Т:Ж=1:3-4, рН 1,8-2,4и 4,1-4,5. На первой стадии при температуре 30-80 С, Т:Ж=1:3-4, рН 1,82,4 в течение 10-14 мин осуществляютобработку анионного концентрата серной кислотой, после чего гипс отделяют классификацией на 70-907 На второй стадии при температуре 30-80 С,Т:Ж=1:3-4, рН 4,1-4,5 в течение 1014 мин происходит нейтрализация раствора анионным флотоконцентратом сосаждением дикальцийфосфата (ДКФ),после чего ДКФ отделяют классификацией на 80-903. Сгущенную пульпу подают на стадию катионной флотации длотделения нерастворимого остатка,Затем активированный концентратбатывают фосфорной кислотой при=1:0,6-1,1, гранулируют и сушатпарате БГС, где в качестве ретураиспользуют ДКФ, отделенный после врой стадии активации. 1 з,п.ф-лы.1 табл.1 1399300Изобретение относится к технологии получения минеральных удобрений, в частности фосфорных удобрений пролонгированного действия с повышенным содержанием дикальцийфосфата (ДКФ).Цель изобретения - увеличение содержания Р 10 щ и РгО зс, в готовом продукте.П р и м е р 1. 100 кг фосфатного сырья с содержанием РгО 6,7% раэмалывают последовательно в молот 1 совых дробилках, а затем в шаровых мельницах. Размолотый материал подвергают анионной флотации с применением тал лового мыла и керосина в качестве флотореагентов. После этого флотоконцентрат в виде суспенэии направляют в гидроциклон, где суспензию сгущают до содержания твердой фазы 657. Коли чество суспензии в пересчете на сухой продукт 22,4 кг при содержании 277 Рг О. Сгущенную суспенэию в количестве 34 4 кг направляют в пульподели 125 тель, откуда 807. от общего количества суспензии (27,5 кг) обрабатывают в первом реакторе серной кислотой, подаваемой вместе с оборотной водой, до рН 2,4 при 30 С, времени обработки 10 мин, Т;Ж=1;3, количество серной кислоты 3, 1 кг/мнг. Затем образовавшуюся пульпу подают в классификатор, где происходит отделение гипса на 707, Потери РОс гипсом 1,57. Пески классификатора смешивают с жид кой Фазой, которую отстаивают отдельно от гипса, и в количестве 68,1 кг подают во второй реактор с остальными 20% суспензии (6,9 кг) до рН 4, 1 п 1 Ж 30 С, Время обработки 40 16 мин, Т:Ж=1:3. Затем суспенэию в количестве 86,1 кг подают на классификатор, где происходит отделение ДКФ на 807. Слив классификатора направляют в отстойник, откуда жидкую 45 фазу возвращают на стадию активации в первый реактор, а осадок ДКФ подают в качестве ретура иа стадию грануляции а сушки. Пески классификатора в количестве 26,5 кг направляют на катионную флотацию, Процесс протекает при рН 7, Т:Ж=1:2 при использовании Флотационного агента АНП-собирателя типа высших первичных и третичных аминов с длиной цепи С г-С,55 При этом образуется фосконцентрат, содержащий 307. РгО О 6 щ, и 137. РгО в, в количестве 14,4 кг (сухого вещества), Потери при катионной Флотации 3% РгО 6;(в т.ч. 37 Р О ), Послесгущения в гидроциклоне до содержаниятвердого 65% продукт поступает на домол, куда подают 2,0 кг РгО в виде287.-ной фосфорной кислоты, Смешениепротекает при Т:Ж=1:1, 1, ПолученнуюФосфатную пульпу подают в аппарат БГСца грануляцию и сушку, куда в качестве ретура подают 4,3 кг ДКФ, При этомобразуется 17,4 кг гранулированногосуперфоса,содержащего 37 РО,30% РгО6, 197. РгО . Выход РгОобщего 86,1%, РгОусвояемого 977Соотношение дикальцийфосфааа к трикальцийфосфату (ДКФ/ТКФ) 1,4,П р и м е р,2, 100 кг сырья состава, указанного в примере 1, проходитстадии подготовки. Количество анионного концентрата в пересчете на сухойпродукт 22,4 кг при содержании в нем277 РгО. Сгущенную пульпу в количестве 34,4 кг направляют в пульподелитель, откуда 65% от общего количества суспенэии (22,4 кг) обрабатываютв реакторе серной кислотой до рН 2,1при 60 С, Т:Ж=1:3 в течение 12 мин.Количество серной кислоты 3,8 кг/мнг.Затем образовавшуюся пульпу подаютна классификатор, где происходит отделение гипса на 807, Потери РгОс гипсом 1,67, Пески классификаторасмешивают с остальным количествомсуспензии (357) и жидкой фазой, которую отстаиванием отделяют от гипса,и в количестве 84,4 кг обрабатываютдо рН 4,3 при 60 С, Т:Ж=1:3 в течение 18 мин, Затем суспензия поступает на классификатор, где происходитотделение ДКФ на 85%. Слив классификатора подают в отстойник, откудажидкая фаза возвращается в первыйреактор, а осадок ДКФ в количестве4,5 кг поступает в качестве ретурана грануляцию и сушку, Пески классификатора в количестве 26,9 кг направляются на катионную флотацию.Процесс протекает при рН 7,5, Ж:Т==1:2, При этом образуется концентрат,содержащий 32,5% РгО,ь и 147РгОсв в количестве 12,9 кг. ПотериРгОь общ,2.5% (в т,ч. 2,57 в видеР гО). После сгущения продукт поступает на домол, куда подают 2,3 кгРгО в виде 28 .-ной фосфорной кислоты. Смешение происходит при Т:Ж=1::0,8, Полученную фосфатную пульпуподают в аппарат БГС на грануляциюи сушку, куда в качестве ретура пода 1399300ют дикальцийфосфат (4,5 кг). При этомобразуется 18,1 кг гранулированногосуперфоса, содержащего 38,5 РОрдч30,5 Х РО 5 20 Х РрО д(д. ВыходРО щ в продукт составляет 87 Х,5РО ,ц - 97,5 , Соотношение ДКФ/ТКФв готовом продукте 1,25,П р и м е р 3. 100 кг сырья состава, указанного в примере 1, проходит стадии подготовки, как указано в примере 1. Количество анионного концентрата в пересчете на сухой продукт 22,4 кг при содержании 27 . РО . 1 б Сгущенную пульпу в количестве 34,4 кг направляют в пульподелитель, откуда 50 от общего количества суспензии 17,2 кг обрабатывают в первом реакторе серной кислотой до рН 1,8 при 80 С,20 Т:Ж=1:2 в течение 14 мин, Количество серной кислоты 4,6 кг/мнг. Затем образовавшуюся пульпу подают на классификацию, где происходит отделение гипса на 90 , Потери РО с гипсом 2 В 1,8 Х, Пески классификатора смешивают с жидкой фазой, которую отстаиванием отделяют от гипса, и в количестве 38,2 кг смешивают с остальными 50 суспензии до рН 4,5 при 80 С в тече ние 20 мин, Т:Ж=1:2. Затем суспензия в количестве 62,2 кг поступает на классификатор, где происходит отделение дикальцийфосфата на 90 . Слив классификатора подают в отстойник, откуда жидкая фаза возвращается в первый реактор на стадию активации, а осадок ДКФ в количестве 4,9 кг подают на грануляцию и сушку. Пески классификатора в количестве 27,3 кг 40 направляют на катионную флотацию, Процесс протекает при рН 8, Т:Ж=1:2. При этом образуется фосконцентрат, содержащий 35 Х РО 15 РОг к, в количестве 11,7 кг. Потери РО щ 4 В при катионной флотации составляют 2 Х (в т. ч. 2 Х в виде Р 0с ) . После сгущения продукт подают на домол, куда поступает 2,6 кг РО в виде 28 -ной фосфорной кислоты. Смешение происходит при Т:Ж=1:0,6. При этом продукт поступает на стадию грануляции и сушки, куда в качестве ретура подают 4,9 кг ДКФ. Количество готового продукта 18,8 кг. Состав готового продукта: 40 Х Р 20 о 1 щ 31 РО ус 6.в 21 РОь,. Выход РО,д,в продукт составляет 87,9 , РО , 98 Х, Соотношение ДКФ/ТКФ в готовом продукте 1, 1. Б таблице приведены примеры проведения процесса получения удобренийдлительного действия с повышеннымсодержанием дикальцийфосфата в предлагаемых пределах (примеры 1-3), приизменениях технологических параметров (примеры 4,5) и сравнительныеданные с прототипом,Как видно из таблицы, проведениепроцесса с отделением ДКФ на 80-90 Х(примеры 1-3) позволяют получить продукт с соотношением ДКФ/ТКФ=1,1-1,4,содержащий 37-40 . РО,щ, 30-31 ХР 2 ОБ св. 19 - 21 РО цщ, с выходомв продукт РО,щ на 86,1-87,9 Х,РОна 97-98Ведение процессаниже заявляемых пределов (пример 4)приводит к снижению соотношения ДКФ//ТКФ до 0,9, увеличению потерь Р 20до 5 Х, РО с до 5 . при катионнойфлотации, уменьшению выхода РО р,до 82,1, РО чав до 94 и снижениюкачества продукта. Ведение процессапри более высоких значениях технологических параметров, чем заявленные(пример 5), приводит к снижению качества отделяемого ДКФ (27 РО), чтоотражается на качестве готового продукта - он содержит 35,8 РО27 Х Р 105 чсв. 20,0 Х Р ОвбнВыход ДКФ из зоны взаимодействияфосконцентрата с фосфорной кислотойприводит к более полному разложениюфторапатита по реакции 2 Са Р(РО)+14 НРО ) +14 Н РО =10 Са (Н РО ) +2 НР,что дает возможность увеличить соотношение ДКФ/ТКФ до 1,1-1,4 и в то жевремя сохранить в готовом продуктесодержание 19-21 , РО ьдн. Зто улучшает потребительские свойства готового продукта, так как в ТКФ Р Осодержится в трудноусвояемой для растений форме, а Р 0 ДКФ не уступаетпо своей агрохимической эффективности монокальцийфосфату, что говорито целесообразности повышения соотношения ДКФ/ТКФ в готовом продукте.Ведение процесса по прототипу, уменьшает соотношение ДКФ/ТКФ до 0,6, выход РО щ до 84 и ухудшает качество готового продукта.Формула изобретения1. Способ получения фосфорного удобрения пролонгированного действия, включающий размол фосфатного сырья, анионную флотацию, сгущение суспен99300 6ный на второй стадии сернокислотнойактивации дикальцийфосфат направляютна стадию грануляции и сушки. Способ Показатели Предлагаемый по примерам1 Прототип 1 23 4 5 оличество отделенного ДКФ,У. 80 85 90 70 остав ДКФ, 7: РОрБщ, 33 35 34 35 33 35 27 35 , 34 оотношение ДКФ/ТКФ 0,6 14 125 1,1 09 08 отери при катионной флоации, 7:1 г оБщ 6,3 1,5 3,0 2,5 2,0 5,0 3,0 2,5 2,0 5,0 6,3 РР в остав готового продукта,Е: РО в вБ 38 37,0 38,5 40,0 36,4 35,8 30,0 30,5 27,0 3 1,0 28 тО 27,0 РОБ усв,ыход РОБ в готовыи проукт, Е:РО овщ 84,0 86, 1 87,0 87,9 82, 1 85,7 97,0 97,5 98,0 94,0 96,5 93,7 РФБ св,Составитель Р.Герасимов Редактор М.Товтин Техред М.Ходанич Корректор В,БутягаТираж 425 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб д, 4/5Заказ 2639/27 Производственно-полиграфическое предприятие, г. Ужгород, ул, Проектная, 4 5 13 зван, двухстадийную сернокислотную актввацию, отделение гипса после первсй стадии, катионную флотацию, обрабстку фосконцентрата фосфорной кислот й, грануляцию и сушку, о т л и - ч а ю щ и й с я тем, что, с целью у еличения содержания РО Бщ иО св, в готовом продукте, осажден 52. Способ по и. 1, о т л и ч а ющ и й с я тем, что на стадию грануляции и сушки направляют 80-90 мас.7.осажденного дикальцийфосфата.1