Способ вулканизации резиновой смеси

. фельдштейн и Д. Эйтингон, М ПОСОБ ВУЛКАНИЗАЦИИ РЕЗИНОВОЙ СМЕСИ аявлено 19 октября 1960 г. за68262./28 в Комитет и и открытий нри Совете Министров ССС е.чам изобретени 1 за 196 Оитбмиковано и Ьоллетене изобретений1 тиураммоносульфидасмесей из натуральног Известно применение тетраметил ускорителя вулканизации резиновых ческих каучуков. Предлагаются в качестве ускори и натурального каучуков следующие 4-морфолино-тиокарбонилсульфид.качестве синтегиелей вулканизации синт соединения: диалкилтио ическогоарба мил Н С- С - И5 вино-бис-тиокарбонилсульф139432 лю и сопротивлению разрыву) по сравнению с вулканизаторами с тетраметилтиураммоносульфидом, и особенно с каптаксом.Предложенные ускорители вулканизации в литературе не описаны Для характеристики вулканизационной активности предлагаемых тиурамсульфидов были исследованы смеси, приведенные в таблице 1. Та",блица 1смесей 3 ) 4 ) 5О 7 1 ( 2 1 ОО 100 100 100 Натуральный каучук (смокед-шитс) СКС - ЗОЛМ (бутадиенстирольныйкаучук)Сера .КаптаксТетраметил гиу раммоносульфид(тчтс)Диметилтиокарбамилл орфолинотиокарбонилсульфил (ДМ л 4 С) Диэтилтиокарбамил-моофолинотиокарбонилсульфнд (ДЗМг.) Бис-диатилтиокарбачил1-н"еразнно-бис.тис "аибоннлсульфид (ДЭПС) Окись цинкаСтеариновая кислотаСажа канальная 100 2Исследуемые тиурамсульфиды вводились в резиновые смеси в количествах эквимолярных содержанию в эталонной смеси 0,5 вес. ч. тетраметилтиураммоносульфида (для сопоставления приведена также смесь, содержащая в качестве ускорителя вулканизации каптакс). Вулканизация проводилась при температуре 143. Полученные вулканизаты из натурального каучука были подвергнуты физико-механическим испытаниям.Результаты испытаний приведены в таблице 2.Как видно из таблицы 2 тиурамсульфиды, содержащие морфолиновые и пиперазиновые группировки, в смесях из натурального каучука дают вулканизаты по прочностным показателям (по модулю и сопротивлению разрыву), несколько превышающие вулканизаты с тетраметилтиураммоносульфидом и значительно превосходящие вулканизаты, полученные с применением каптакса.Кроме того, увеличивается стойкость резиновых смесей к преждевременной вулканизации, Так, смеси из натурального каучука с указанными ускорителями после 50 мпн нагревания при 110 характеризуются Указанные тиурамсульфиды, содержащие в молекуле алифатические и гетероциклические группировки, получены конденсацией натриевых солей гетероциклических дитиокарбаминовых кислот с диметил- или диэтцлтиокарбамилхлоридами.Авторами установлено, что тиурамсульфиды, содержащие морфолиновые и пиперазиновые группировки, являются высокоактивными ускорителями вулканизации резиновых смесей из натурального и синтетических каучуков.Как показали исследования авторов, при применении предложенных ускорителей вулканизации наблюдается увеличение стойкости резиновых смесей из натурального каучука к преждевременной вулканизации и повышение прочностных показателей вулканизаторов (по моду180 220 235 225 25 15 30 50 Смесь1 каптакс 0,8 вес. ч. 56 76 .6 95 93 1 О 20 30 40 50 512 500 32 32305588290556 Смесь2 ТМТС 0,5 вес. ч. 3 15 30 50 0,43 0,49 0,43 0,20 106 112 99 97 93 1 О 20 30 40 50 44 44 29 28 27 232 209 202 488 4 ьО 508 1109 120 07 104 100 332 308 266 231 Смесь3 ДЭМС 0,63 вес. ч. 0,56 0,59 0,56 0,47 580 560 536 504 40 41 35 27 27 10 20 30 40 50 30 50 230508 Смесь4 ДЭПС 1,12 вес. ч. 558 49 532 43 516 35 0,50 0,51 0,46 0,43 319 290 О у238 22127 126 120 115 113 3153050 В 1 48830 46426 в 2 раза более высокой пластичностью по сравнению с пластичностью смеси с тетраметилтиураммоносульфидом.Резины на основе бутадиенстирольного каучука (смеси5, 6, 7), полученные с применением предлагаемых ускорителей, также отличаются от резин с тетраметилтиураммоносульфидом несколько более высокими значениями модуля при 300 оо-ном удлинении,Данные кинетики изменения вязкости по Муни смесей из бутадиенстирольного каучука (фиг, 1) даже при более высокой температуре нагревания (при 125) показывают, что для смеси с тетраметилтиураммоносульфидом резкий подъем кинетической кривой (т, е, преждевременная вулканизация) наступает на 18-й,пин, тогда как для смесей, содержащих гетероциклические тиурамсульфиды, повышение вязкости наблюдается лишь после 26 - 27 мин нагревания, Такое действие тиурамсульфидов связано с тем, что гетероциклические соединения по сравнению с алкильными тиурамсульфидами обусловливают в самой начальной стадии замедленную скорость вулканизации и резкое возрастание последней на следующей ступени процесса. Это наглядно видно из приведенных на фиг. 2 данных кинетики присоединения серы при вулканизации ненаполненных смесей из бутадиенстирольного каучука (СКСЗОАМ). Так, после 10 мин вулканизации в присутствии тетраметилтиурамсульфида количество присоединенной серы достигает 60 г)Ь от количества введенной, тогда как при наличии соответствующих производных морфолина и пиперазина оно составляет 23 - 27%, К 20 мин вулканизации количество прореагировавшей серы во всех рассмотренных случаях практически одинаково,139432 Предмет изобретен и я Описание составил С В. Кокорев Корректор М. И Козлова Редактор С, А. Барсуков Техред А. А, Кудрявицкая 11 одп к псч 14 Х.61 гЗак, 9705 Формат бум. 70;108/и Тираж 700 ЦБТИ при Комитете по делам изобретений н открытий при Совете Министров СССР Москва, Центр М. Черкасский пер., д. 2/6.Типография ЦБТИ Комитета по дел,м изобретений и открытий при Ссвете Министров СССР, Москва Петровка, 14, Способ вулканизации резиновой смеси на основе натурального или синтетического каучука, о тл и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью расширения ассортимента ускорителей вулканизации и предохранения резиновой смеси от преждевременной вулканизации, в качестве ускорителей вулканизации применяют несимметричные тиурамсульфиды с азотосодержащими гетероциклическими группировками, например диалкилдитиокарбамил-морфолинотиокарбонилсульфид и бис-диалкилтиокарбамил,4-пиперазино-бис-тиокарбонилсульфид.