Способ замедления преждевременной вулканизации диеновых каучуков

, рн.:г",ОП ИСАН Союз СоветскихСоциалистическихРеслублик И Е ИЗОБРЕТЕН ИЯ К ЙАеЕНТХМ. Кл. С 08 с 11/54 Зависимып от патента-Заявлено 12.Ч.1967 ( 1157351/23-5Приоритет 12 Х.1966,549730, СШ Государственный номитеСовета Министров СССРпо делам изобретенийи открытий УДК 678.7.045 (088.8) юллетень2 публиковано 25,Ч 11,1973. ата опубликования описания 5,Х 1,1973 Авторыизобретения Иностранцы т Яучер Коран и Джозе(Соединенные Штаты Иностранная фир Монсанто Компаф Эдвард КервуАмерики)маниАмерики) Заявител СПОСОБ ЗАМЕДЛЕНИЯ ПРЕЖДЕВРЕМЕННОЙ ВУЛКАНИЗАЦИИ ДИЕНОВЪХ КАУЧУКОВЯ Яl/ Изобретение относится к вулканизации диеновых каучуков, а имен 1 но к апособам предотвращения, преждевременной вулканизации каучукон и резиновых смесей. Во время переработки каучука, содержащего различные ингредиенты, может,произойти скорчинг, т. е. преждевременная вулканизация. Эти явления могут возникнуть также в период хранения до вулканизации, а также во вермя вулканизации. Если во время хранения сырой смеси или во время переработки до вулканизации возникает ареждевременная вулканизация, операции дальнейщей переработки каучука не могут быть вьополнены.Известен способ замедления преждевременной вулканизации диеновых каучуков путем введения в смесь ингибитора преждевременной вулканизации, например трихлорметилм ер капто фтали мипа.Цель изобретения - расширение ассортимента вьесокоэффективных ингибиторов преждевременной вулканизации диеновых каучуков,Предлагается в качестве ингибиторовпреждевременной вулканизации использоватьсоединения общей формулыО где К и К вместе с карбонильной группой и атомом азота,представляют сооой И-фталимидил, г 1-сукцинимндил, 1, 4, 5, 6, 7, 7-гексахлорбицикло 2, 2, 1 гент-ен, 3-д 1 икарбокси амид-М-ил, 5, 5-ди,метил-З-гидантоинил, 5, 5-дифенил-З-гидантоинил, Х-м ален мидил, К-адипдмидил, Х-глутаримидил, К-,малан лмидил, Х-гексагвдрофталииидил, 7-оксабицикло 2, 2, 1 гептахи, З-дикарбоксимнд-Х-ил, 7-оксаби цикло 2, 2, 1 гент-ен, 3-дикарбоксимидК-,ил, тетрапропенилсукцинимид-М-ил, метилсуыцинимид-К-ил, октадецилсукцлнимид-М-ил, н-деценилсукцинимид-К-ил, 4-циклогексен, 2-дикарбоксимид-К-ил, 2-бензимидазолинон- 15 ил, 2-бензотиазолинон-Иил, 3-арилтио-оензимидазолинон-ил, 3-алкилтио-бензимидазолинон-ил, З-,циклоалкилтио-бензимидазолинон-ил, 2-имидазолидинон-ил, 3-арилтио-имидазолидинон-ил, 3-алкилтио-ими дазолидинон-ил, 3-циклоалкилэио-имидазолидинон-ил, 2-им 1 идазолидинон-ил, 3- арилтиоимидазолинон-ил, 3-алкилтио- имидазолинон-ил, 3-циклоалкилтио-имидазолинон-ил, бицикло 2, 2, 1 гепт-ен, 25 З-дикарбоксимид-Я-ил, 3-алкилбицикло 2,2, 1 гепт-ен, З-дикарбоксолмид-М-ил, арилтио, 2, 4, 5-бензолтетракарбокси, 2;4, 5,-диимид-г 1-ил, Х-(циклоалкилтио)-1, 2, 4, 5-6 ензолтетр а к ар бозсси,2: 4,5-сии иид-г 11 ил, ЗО К- (алкилтио) -1, 2, 4, 5-бензолтелрапсарбокси391779 О1 Количество, вес. ч Соединение 10 1,5 1,5 2,0 1,0 2,0 Перекись дикумилаЫ.(фенилтио) сукцинимид 20 25 30 35 О 11 К - С - И - 5 - К" 40 1К Скорчинг по Муни при 121 С, мин 24,528,1 1,2: 4,5.диимид-У-ил, 1 ч-,нафталими 1 дил илиХ-(3, 4, 5, 6-тетрагалоидфталимидил);К" в анкил, циклоалкил или арил,и общей формулыО Н11К - С -- З - К где - К - С - представляет сооой К-(арилтио) карбамил, Х- (алкилтио) карбамил, К- (циклоалкилтио) карбамил, Х-арилкарбамил, 1 ч-алкилкарбамил, Х-циклоалиилкарбамил;К - арил, циклоалкил или алкил.Любой заместитель серы в обеих формулах содержит, по меньшей мере, два углеродных атома.Предлагаемый способ применим к резиновым смесям, содержащим серу, серусодержащие агенты вулканизации, перекидные агенты вулканизации, органичесиие ускорители вулканизации различных классов, противостарители, различные твпы сажи и другие наполнители, каков бы ни был используемый ингибитор. Предлагаемые ивгибиторы могут использоваться в натуралцном и синтегических диеновых,каучуках, а также и в,их омесях. К числу синтетических каучуков опносягся иис, 4 нполибутадиен, бутилкаучук, терполимеры этилена-,пропилена, сополимеры 1,3-бутадиена с другими моно 1 мерамн,П р и м е р 1, Готовят маточную смесь следу,ющего состава, ветс. ч.:НК (смокед шигс) 100 Печная сажа с высокой стойкостью к истиранию 50Оиись циника 5 Стеариновая кислота 3 Углево 1 ьородный мнгчитель 10 Все маточные смеси содержат 3 вес. ч. сантофлекса 77, 0,5 вес ч. сангокюра МОК и 2,5 вес. ч. серы.Завиоимость временн подвулканизации от вида интибитора, который добавляют в количестве 1,0 вес. ч., в смесях, вулканизуемых серой с ускорителями.Ингибитор Без внпибитораК- (Фенилтио) сукцинимод 47,7М- (трет-Бутилтио) фталкмидИ, 1 Ч-Ди-(фенилтио) мочеаина 52,01,3-бис-(Фенилтио) -2 чимидазолинон 55,0И- (Фенилтию) малеими 1 д 67,2Аналогичные результаты были получены с ускорителем санток 1 ором Х 3 и ингибитором 45 50 55 60 65 К, 3-диметилбутил-К - фенил-а-фенилендиамином.П р и м е р 2. Готовят маточную смесь аналогично примеру 1. Испытывают ингибитор преждевременной вулканизации при использовании перекиси (см. таблицу). Х,3-Диметилбутил-Х-фенили-фенилендиа мин С 1 корчи 1 нг по Муни при 135 С первой смеси 4,9 мин, второй 7,7 мин,Аналогичные результаты были получены ,прои ислользовании других иннибиторов в смесях на основе натурального и диеновых синтетических каучуков,И 1 нгибиторы являются эффективными при концентрациях 0,25 - 5,0 вес. ч.,на 100 вес. ч. каучука. Пр ед и ет изо 6 ретения Сптособ замедления преждевременной вулканизации диеновых каучуков, путем,введения в смесь ингибитора преждевременной вулканизации, отличающийся тем, что, с целью расширения ассортимента инпибигоров, в качестве последних используют соединение общей формулы. где К и К вместе с карбонильной группой и атомом азота представляют собой И-фтали 1 мидил, Ы-сукцинимидил, 1, 4, 5, 6, 7, 7-гексахлорбицикло 12, 2, 11 гепт-ен, 3-дикарбоксимид- К-ил, 5,5-диметил-Згидантсинил, 5,5-дифенил- З-пидангоинил, И-малеимидил, К-,адипимидил, М-глутарииидил, Ималонимидил, И-гексагидрофталимидил, 7-оксабицикло (2, 2, 1 гептан, З-ди 1 карбо 1 ксимид-й-,ил, 7-оксабициыло (2, 2,1) гент-ен, З-дикарбаисимнд-Х-ил, тетрапропенилсукцинимид-учил, метилсукцинимид Ч-ил, октадецилсукцинимод-Х-.ил, и-деценилсукциними 1 д-учил, 4-циклогексен, 2-дикарбо 1 ссимид-Х-ил, 2 чбензими 1 дазолинончил, 2-бензотиазолинон-Х-ил, 3-арылтио-бензимидазолинон-ил, 3-алкилтиобензимидазолинонил, 3-циилоалкил пио 2-бензимидазолинон-ил, 2-имидазолинон-ил, 3-арилтио-имидазолидинон-ил, 3-алк 1 илгио-имидазолидивнои-ил 3 - циклоалкилтио-имидазолидинан-ил, 2- ииидазолидиноннил, арилтио-имидазолидинон-ил, З-алкилгио-,ииидазолинон-ил, 3391779 О 10 15 Составитель В, Балгин Техред 3. Тараненко Корректор Л. Царькова Редактор О, Кузнецова Заказ 614/2001 Изд.856 Тираж 551 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д. 45 Тип. Харьк. фил. пред. Патентциклоалкилтио-:имидазолинон-ил, бицикло 12, 2, 1-гепт-ен, 3- дикарбоксимид - Х - ил, алкилбицикло 2, 2, 1-гепт-ен, 3-дикарбоксимид-К-ил, К- (арилтио) -1, 2, 4, 5-бензолтетракарбокси-2: 4,5-диимид-Х-ил, К- (циклоалкилтио)-1, 2, 4, 5-бензолтетракарбокси,2 4,5-диимид-М-ил, И-(алкилтио)-1, 2, 4, 5-бензолтетракарбокси,2: 4,5-диимид-К-ил, Х- нафталимидил или И-(3, 4, 5, б-тетрагалоидфталичидил);К" - алкилциклоалкил или арил,и общей формулыО НК - С - Х - 5 - я где - К - С - лредставляет собой К-(арилтио) карбамил, К-(алкилтио) 5 карбамил, Х- (циклоалвеилтио)карбамил, М-арилкабамил, Уалкилкарбамил или Х-циклоалкилкарбамил; К - арил, циклоалкил или агдкил, илюбой заместитель серы в обеих формулах содержит, по меньшеи мере, два углеродных атома.