Способ определения сурьмы

(19) (11) 4 С 01 И 31/22, 1 ИСАНИЕ ИЗОБРЕТ ИДЕТЕЛЬСТ К АВТОРСКО 26 Бюл. У 42рев, О.П.Борцова,С.П.Муштакова088.8)А.В. и др. Новые материалов, М.:нского, 1979, с МДНТ 15Ана ук Я СУРЬМЫится к областиможет быть иси переработки ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИИ(72) А.В.Долго Н.Ф.Лисиенко и (53) 543.062 ( (56) Долгорев тоды анализа м им. Ф.Э.Дзержи 54) СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕ57) Изобретение отнналитической химииользована в техноло и анализе руд, сточных вод, материалов металлургического производстваи других отраслях народного хозяйства. В анализируемом образце сурьму переводят действием дитиопирилметана в.комплексное соединение состава 1 : 3 : 3, образующееся в присутствии иодида калия, при соотношении дитиопирилметана и иодида1:(100-230), при кислотности воднойфазы 4,0-6,0 М по серной кислоте,комплекс экстрагируют смесью хлороформа и изобутилового спирта, взятых в соотношении 1:(0,57-0,83), аизмерение оптической плотности проводят при 370 нм. Способ позволяетповысить чувствительность и избирательность анализа. 4 табл.Изобретение относится к аналитической химии, а именно к способам экстракционно-фотометрического определения сурьмы, и может быть использовано в технологии переработки 5 и анализе руд, сточных вод, материалов металлургического производства и в других отраслях народного хозяйства.Цель изобретения - повышение чув О ствительности и избирательности анализа.П р и м е р . Навеску образца 1 г растворяют в смеси серной и азотной кислот, Нагревают до полного удаления окислов азота. К влажному остатку приливают 4,0 М серной кислоты, переводя его в мерную колбу на 50 мл и доводя до метки этой же кислотой.Аликвотную часть раствора помещают в делительную воронку, в которую добавляют 3 мп 257.-ного солянокислого гидроксиламина, 7 мл тиомочевины, 1,5 мл 22-ной щавелевой кислоты, 2,5 мл 10 М дитиопирилметана-ь 25 (ДТМ), 3 мл 0,1 М раствора КЭ, и экстрагируют 10 мл смеси хлороформа и изобутанола (3:2) . Экстракт сушат безводным сульфатом натрия, фильтруют экстракт и измеряют оптическую плотность при 370 нм. Содержание сурьмы находят по градуировочному графику.Данные подбора соотношения ДТМ и иодида калия приведены в табл, 1, 35Результаты исследований влияния кислотности на выход комплексного соединения состава 1:3."3 представлены в .табл. 2.40Как видно из приведенных данных, характер комплексообразования и способ получения интенсивно окрашенного комплексного соединения хорошо экстрагируемого органическими полярными 45 растворителями в сильной степени зависит от кислотности водной фазы.При меньших кислотностях 4,0 - 0,1 М по серной кислоте равновесие смещается в сторону слабо окрашенного и 5 О плохо экстрагируемого комплексного соединения состава 1:2:4, При кислот- ности более 6,0 М становится весьма заметной диссоциация комплекса состава 1:3:3, вследствие чего резко 55 уменьшается его экстрагируемость.Другие органические растворители (дихлорэтан, октанол, бензол, трибутилфосфат, метилизобутилкетон), а также смеси их с изопропанолом не позволяют достичь поставленной цели,Установлено, что при экстракции комплексного соединения состава 1:3:3 смесью хлороформа и изобутанола наблюдается синергетический эффект в интервале их соотношений 1:(0,57 0,83) .Результаты представлены в табл,3.Предлагаемый способ экстракционно-фотометрического определения сурьмы позволяет надежно и точно определять сурьму при содержании ее в анализируеми объектах от 0,025 мкг/мл без отделения сопутствующих .Предлагаемое техническое решение превосходит известные по чувствительности и избирательности и, как следствие этого, скорости и точности выполнения анализа, особенно при малых содержаниях сурьмы.Результаты сопоставления предлагаемого способа с прототипом приведены в табл. 4.Определению не мешают 50000-кратные количества натрия, калия, аммония, магния, кальция, дития, рубидия, цезия, 5000-кратные количества алюминия, цинка, никеля, кобальта, мышьяка, свинца, двухвалентного железа, фосфора, скандия, галлия, таллия, хрома, 1000-кратные германия, индия, ванадия (Ч), серебра, РЗЭ, титана, 500-кратные марганца, 100-кратные молибдена, кадмия, меди, олова.Формула изобретенияСпособ определения сурьмы, включающий перевод ее в ионный ассоциатс органическим реагентом из классадиантипирилметанов и иодидом калия,.экстракцию и последующее фотометрирование экстракта, о т л и ч а ющ и й с я тем, что, с целью повышения чувствительности и избирательности анализа, в качестве органического реагента используют дитиопирилметан, взятый в соотношении с иодидом калия 1:(100-230), комплексообразование проводят в присутствии4,0-6,0 М раствора серной кислоты,а экстракцию - смесью хлороформа иизобутилового спирта при их соотношении 1:(0,57-0,83),. 1:0,731;0,76 1:0,801:0,53 85,4 100 1: 230 99,9 1;240 1: 260 1:300 99,9 10 О 100 99,9 Т а,б л и ц а 2 Ч 1:0,861:0,90Иэобутанол 90,4 Выход (%)комплекса1:3:3,370 нм Выход (%) О комплекса 1:2:4,310 нм Кислотност по серной кислоте, М 88,7 80,4 3- 4585,5 1,0 14,5 Таблица 4 74,4 25,6 2,0 Способ тип Пр Показатель 29,9 70,1 3,0 50 ото едлагаемый51,8 48,2 4,0 98,3 1,7 Диантипирилметан,иодидкалия Дитиопирилметан,иодидкалия у Реагенты 4,5 100 5,0 100 3 1270696 Таблица 1 Соотношение ДТМ и А, Оптич. плотиодида калия ность экстракта 0,232 0,246 0,448 0,460 0,471 0,468 0,462 0,470 0,472.0,466 0,459 0,458 0,301 0,300 0,289 4Продолзение табл. 2 О, 145 О, 129 О, 149 О, 166 0,320 0,319 0,310 0,312 0,318 0,315 0,230 О, 154 О, 1023 1270696Продолжение табл.4 Поодолжение табл.4 Способ Показатель Показатель Способ Прототип Предлагаемый Прототип Предлагаемый 0,1 20 (поглощает при 530 нм) висмут Экстра генты 10 медь 0,5 палладий 1,0 50 платина 50 500 Состав поглощающего .светсоединения 1 ф 1:4 ртуть 115 свинец 1 500 1:3:3 5000 Молюрный коэффициент осмий 10 4,010 ф 4,0 10 20 0,16 50 иридий Составитель Г.ЦойРедактор Н.Кищтулинец Техред И,Попович Корректор Е.Сирохман Заказ 6238/48 Тираж 778 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 производственно-полиграфическое предприятие, г. Ужгород, ул. Проектная,Избирательность КФакторы селективности Хлороформ Смесь хлороформа сизобутанолом,3:2,5-1,7 200 (поглощает при560) 500 (неэкстрагируетсю)