Способ очистки отходящих газов от фторсодержащих кислых примесей

СОЮЗ СОВЕТСНИХСОЦИАЛИСТИЧЕСН ИХРЕСПУБЛИК 12339 БРЕТ ИОАН СРПУИФО/РЮЛ ОЧ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ ССС ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫ(56) Авторское свидетельство СССР 9 498020, кл. В 01 0 53/02, 1974.Авторское свидетельство СССР 9 1095967, кл. В 01 Р 53/14, 1981. (54)(57) 1. С 11 ОСОБ ОЧИСТКИ ОТХОПЯЩР, ГАЗОВ.ОТ ФТОРСОДЕРНАЩИХ КИСЛЫХ ПРИ" МЕСЕЙ, включающий пропускание их через два слоя сорбента, состоящего из измельченной древесины, мерсеризованной с водным раствором щелочи, и одновременную обработку сорбента регенерирующим во створом в ре"жиме циркуляции, ичающ и й с я тем, что, с целью повы-шения степени очистки от оксидов фтора и утилизации уловленного фтора,используют сорбент, дополнительнообработанный в процессе мерсеризациираствором неорганического восстановителя, в качестве регенерирующегораствора первого по ходу газа слоясорбента используют раствор мочевиныили гидроксида калия, часть указанного раствора непрерывно выводят на обработку известью или известковым молоком и после отделения образовавшегося фторида кальция подают на ороше,ние второго слон сорбента.1233922 2. Способ по и. 1, о т л и ч аю щ и й с я тем, что в качестве неор ганического восстановителя используют сульфит натрия или калия, или тиосульфаты натрия или капия, или клорид железа (1 Т) при концентрации их в растворе, равной 1,07-9,97,3, Способ по пп. 1 и 2, о т л ич а ю щ и й с я тем, что раствор Изобретение относится к способам очистки отходящих газов от фтористого водорода, фторангидридов фторкарбоновых кислот, оксидов фтора и может быть использовано в химической 5 промьплленности в процессах электро- химического фторирования.Цель изобретения - повышение степени очистки от оксидов Фтора и утилизация уловленного фтора.На чертеже представлена схема очистки газов по предлагаемому способу.Очищаемый газ поступает в заполненную сорбентом двухсекционную колонну на первый слой сорбента, т,е. на первую ступень очистки 1, орошаемую циркулирующим раствором мочевины или едкого кали. Освободившись на первой ступени от основной массы примесей, газ поступает на вторую ступень очистки 2, орошаемую чистым (регенерированным) раствором мочевины или едкого кали, а затем выбрасывается в атмосферу через рассеивающую трубу с незначительным содержани 25 ем НГ (0,1-0,5 мг/м ),1 асть циркулирующего раствора первой ступени непрерывно отводят на регенерацию, осуществляемую известковым ЗО молоком или сухой известью в реакторе конверсии 3. Расход извести рассчитывают, исходя из известного содержания фтора в отработанном растворе, дозировку ее в реактор осуществляют с З 5 небольшим избытком (5-ОХ) от стехиометрического количества. Суснензию СаР, образующуюся в реакторе, направ ляют на стадию разделения 4, полученный осадок СаР 2 подвергают обезвожи данию в печи 5 при температуре не мочевины или гидроксида калия исполь-.зуют с концентрацией 15-307 4. Способ по пп. 1-3, о т л и - ч а ю щ и й с я тем, что в раствор, подаваемый на орошение второго слоя сорбента, вводят один иэ указанных неорганических восстановителей в количестве 0,1-2,0 мас.7 ниже 250"С, охлаждают и направляют на склад.Регенерированный раствор с остаточ ным содержанием фтора 10-20 мг/л подают в напорный бак 6 , туда же добавляют восстановитель в количестве, обеспечивающем его концентрацию в жидкости в пределах 0,1-2,0 мас.%. Далее раствор из напорного бака само теком поступает в верхнюю часть колонны дпя орошения второй ступени очистки.П р и м е р 1. Древесные стружки подвергают марсеризации 257.-ным раствором едкого натра, содержащим 1,07 мас.7 сульфита натрия, в течение суток при комнатной температуре.42,3 г отжатых стружек помещают в двухсекционную колонну с раэдельнцми линиями подачи орошающих насадку растворов, Количество поглотителя в каждой секции примерно одинаково, В кубовую часть колонны заливают 200 мл 177-ного раствора мочевины, и с помощью микронасоса организуют циркуляцию жидкости, орошающей первую (по ходу газа) секцию насадки. Затем через колонну со скоростью 0,1 2 и/с начинают пропускать гаэ, содержащий, мг/м : фтористый водород и фторангидриды трифторуксусной, перфторпеларгоновой и перфторэнантовой кислот (ФА) в пересчете на фтористый водород 41800, оксиды фтора в пересчете на монооксид 10120. По истечении 9 ч 40 мин с начала подачи газа в первую секцию колонны часть циркулирующего раствора, содержащего 14,5 мас,7 мочевины и 15,37. масс Г-иона, иэ куба колонны начинают постоянно отводить со скоростью 22 г/ч в реактор кон3 1 гверсии и одновременно с этим организуют орошение второй секции насадкивначале свежим 17%-ным раствором мочевины, содержащим 1,8 мас.Е ИаБОа затем регенерированным раствором(ИН)СО, содержащим такое же количество На БОэ со скоростью подачи20 г/ч. Продолжительность опыта17 б ч. Газ очищается в первой секции3колонны до содержания примесей, мг/м;НР + ФА (в пересчете на НГ) 12; оксиды фтора (в пересчете на Р О) 900.Содержание примесей в газе на выходеиз второй секции колонны составляет,мг/м : НГ + ФА (в пересчете на НГ)э,0,4; оксиды фтора отсутствуют, Степень очистки составляет 99,97 и1007, соответственно.Регенерацию отработанного растворамочевины (около 3900 г) осуществляютОпы фСостав и содержание примесей в газе епень чистонц центраци мг/ми ме ело После После 1 сту 11 сту пени пени о о 1,07 НР+ФА 41800 120 1020 900 44700 1 б 9330 40 39800 8,9 НР+ Б 0 КО 30 0,98 НР+ ГО 560 1730 99,98 4 КО 0 б,Г+ФА 42400 БОэ 40 6 БгОэ 5 у НР+ФА 41100 12,0 0,3 99,99 3 а 900 10 О Условия марсеризации стружки 33922 4мелкодисперсной известью в несколькоприемов, Конверсию проводят в течение двух часов, дозируя известь с107.-ным избытком от стехиометрии,5 при интенсивном перемешивании суспензии.Полученный осадок фторида кальцияотфильтровывают, прокаливают при250 С, охлаждают и анализируют на соо1 р держание основного вещества. За весьопыт получают 1330 г фторида кальцияс содержанием основного вещества92,3 мас,7, а также 3520 г регенерированного раствора мочевины с остаточным содержанием фтора 17,3 мг/л,Использование растворов мочевиныили КОН с концентрацией 15-30 мас,%приводит к аналогичным результатам,В таблице приведены результатыопытов по очистке газов,1233922 Продолжение таблицы СодержаСодерж ние фт обавка нив восста- новител ел иона в ость п родуке, мас.7 ре ри ыт ОН Р-ион ч ан а,жидко стмас.Е с 15,3 92,3 17,1,8 0,1 О,7 3,7 19,0 5 0,12 23,9 О 93 Составитель 1, Винокуроваактор Т. Парфенова Техред О.Сопко Коррек Тяск Заказ 2805 Тираж 663 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий13035, Москва, Ж, Раушская наб д. 45 играфи оизводственно ое предприятие, г, Ужгород, ул, Проек ав жидкости,димой нанерацию,мас регенрировной жи