Способ получения иодсодержащего сополимера
Похожие патенты | МПК / Метки | Текст | Заявка | Код ссылки
Текст
(19 212/36 ГОСУДАРСТВЕННЫЙПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕ ИТЕТ СССРЙ И ОТКРЫТИЙ ПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ Н АВТОРСКО ВИДЕТЕЛЬСТВУ(56) Ме 1 Ьу ,.Б., 81 гоЬасЬ П.Вопис 1 ео 11 йе яип 1 Ьеяея оп пяоро 1 ушег яиррогСя, 1. Бт,еряе1 Ьеяхя оГ Ьг 1 ЬушЫЫе йрЬояр,3. АшегсЬеш. Бос., 1967, ч. 811 О 1, р. 450-453.Нех 1 г М. МсЬе 1 я В. Ро 1 ушегдепгеп. 1. Е 1 п 11 цй йег РогецяЬыг Ье Соро 1 упогеп абая А 1 Ьу 1 чЬепго 1 ппй Мчпу 1 Ьепяо 1 аи 1 йНа 1 одепегппд. - МаКгошо 1 еК. С1971, Вй, 148, я. 9-17,Еырап М. Ро 1 ушег-яиррогЬей1 ойЫе ЖГ 1 иогйе. - Со 11 есЬСЬеш. Сошпшп., 1977, ч. 42, Ир266-274,(54)(57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ИОДСОДЕРЖАЩЕГО СОПОЛИМЕРА путем обработкисополимера стирола с дивинилбензолом смесью иода и окислителя в органическом растворителе при нагревании в присутствии серной кислоты вкачестве катализатора, о т л и ч аю щ и й с я тем, что, с целью повышения содержания ковалентно связанного иода в сополимере и интенсификации процесса, в качестве окис лителя используют иодную кислоту и реакцию проводят в смеси сульфолана с высококипящим органическим раство . рителем при соотношении высококипящего органического растворителя и сульфолана 1:1-2,75 по объему прио120-140 С в течение 3-5 ч.Изобретение относится к органической химии, в частности к способам получения иодсодержащего сополимера стирола с дивинилбензолом, который применяется для синтеза рядареагентов и катализаторов на полимерных носителях,Цель изобретения - повышение содержание ковалентно связанного иодав сополимере и интенсификация процесса.В качестве высококипящего органического растворителя целесообразно использовать тетрахлорэтан, дибромэтан или нитробензол. Иодирование сополимера целесообразно про.водить в интервале температур 120140 С. При более низкой температуаре наблюдается существенное снижение содержания иода в целевом продукте и увеличение продолжительности реакции, а более высокая температура нецелесообразна по технологическим причинам, так как приэтом наблюдается интенсивная сублимация иода из реакционной среды,и тем самым снижается его концентрация в растворе.Оптимальная продолжительность процесса иодирования сополимера составляет 3-5 ч. При продолжительностипроцесса мейее 3 ч содержание иодав целевом продукте существенно снижается, а ведение процесса более 5 чнецелесообразно, так как не приводит к дальнейшему повышению содержания иода в сополимере, к тому же приэтом начинает происходить дроблениегранул сополимера,Способ получения иодсодержащегосополимера осуществляют следующимобразом.Исходный сополимер стирола с дивинилбензолом выдерживают в высококипящем органическом растворителе дополного набухания, добавляют к смесииод и раствор иодной и серной кислотв сульфолане. Реакционную смесь нагревают при перемешивании и температуре 120-140 С в течение 3-5 ч, затем сополимер отфильтровывают от реакционной смеси, промывают, экстрагируют в аппарате Сокслета и сушат прикомнатной температуре.П р и м е р 1В колбу емкостью 1 л, снабженную механической мешалкой и обратным холодильником, загружают 45 г гелеобразного сополиме 5 10 5 20 25 30 35 40 45 50 55 ра стирола с дивинилбензолом с содержанием дивинилбензола (ДВБ) 13, заливают 150 мл тетрахлорэтана (ТХЭ) и выдерживают 2 ч при комнатной температуре. Включают мешалку, добавляют в реакционную смесь 45 г мелкорастертого иода, а через 10-15 мин добавляют смесь 20,7 г иодной кислоты, 225 мл сульфолана и 30 мл 602-ной серной кислоты. Реакционную смесь на.огревают при 120 С в течение 5 ч, перемешивая со скоростью 60-90 оборотов мешалки в минуту. По окончании реакции смесь фильтруют, сополимер на фильтре промывают дихлорэтаном и диметилформамидом для удаления непрореагировавшего иода и иодной кислоты, затем экстрагируют дихлорэтаном в аппарате Сокслета, после чего сушат при комнатной температуре. Получают 96 г сополимера (963 от теор,) с содержанием ковалентно связанного иода 55,27. (содержание иода 4,35 ммоль/г сополимера).П р и м е р ы 2-7. Иодирование сополимеров стирола с различным содержанием ДВБ проводят по методике описанной в примере 1, при 120-140 С в течение 3-5 ч. Результаты опытов представлены в табл. 1.П р и м е р 8. В колбу емкостью 1 л, снабженную механической мешалкой и обратным холодильником, загружают 45 г гелевого сополимера стирола с ДВБ с содержанием ДВБ 1 Е, заливают 150 мл 1,2-дибромэтана и выдерживают 2 ч при комнатной температуре. Включают мешалку, добавляют в реакционную смесь 45 г иода, через 15 мин добавляют смесь 20,7 иодной кислоты, 225 мл сульфолана и 30 мл 607-ной серной кислоты. Нагревают реакционную смесь при 120 С в течение 5 ч с перемешиванием смеси со скоростью 60-90 об/мин, По окончании реакции смесь фильтруют, сополимер на фильтре промывают дихлорэтаном и диметилформамидом дпя удаления непрореагировавшего иода и иодной кислоты из сополимера, затем сушат при комнатной температуре. Получают 91 г сополимера (933 от теор,) с содержанием ковалентно связанного иода 52,8 Е (4,6 ммоль/г).П р и м е р 9, Иодирование сополимера стирола с ДВБ с содержанием ДВБ 1 Е проводят аналогично примеру 8, используя вместо 150 мл,Пример Содержание ДВБ в сополимере, % Продолжи- тельность реакции, ч ммоль/г сополимера 3,55 120 45,1 120 2,91 37,2 32,0 2,52 120 140 4,16 52,8 140 42,1 3,31 140 34,6 2,72 1,2-дибромэтана 150 мл нитробензола. Содержание иода в сополимерепосле реакции 47,5% (3,74 ммоль/г).П р и м е р 10-14. Иодированиесополимера стирола с ДВБ с содержа.нием ДВБ 1% проводят аналогичнопримеру 1 при различном объемномсоотношении растворителей в реакционной смеси.Результаты опытов представленыв таблице 2,П р и м е р 15 (контрольный, сиспользованием известного окислителя - иодистой кислоты).Иодирование сополимера стиролас ДВБ с содержанием ДВБ 1% проводятаналогично примеру 1, при этом вместо 20,7 г иодной кислоты используют16,4 г (стехиометрическое количество) иодистой кислоты, Содержаниеиода в сополимере после реакции28,6% (2,25 ммоль/г).П р и м е р 16 (контрольный, сиспользованием в качестве растворителя только ТХЭ).Иодирование сополимера стиролас ДВБ с содержанием ДВБ 1% проводятаналогично примеру 1, используявместо 150 мл ТХЭ и 225 мл сульфолана 375 мл ТХЭ. Содержание иода всополимере 3,1% (0,24 ммоль/г).П р и м е р 17 (контрольный,с использованием в качестве растворителя только сульфолана). Иодирование сополимера стиролас ДВБ с содержанием ДВБ 1% проводятаналогично примеру 17, используявместо 375 мл ТХЭ 375 мл сульфолана. 219588 4Содержание иода в сополимере 22,4%(1,76 ммоль/г).П р и м е р 8 (контрольный, стемпературой реакции меньше предла 5 гаемои).Иодирование сополимера стиролас ДВБ с содержанием ДВБ 1% проводятоаналогично примеру 1 при 140 С втечение 2 ч. Содержание иода в со 10 полимере 27,1% (2,13 ммоль/г),П р и м е р 20 (контрольный, спродолжительностью реакции большепредлагаемой).Иодирование сополимера стирола15 с ДВБ с содержанием ДВБ 1% проводятоаналогично примеру 1 при 120 С втечение 8 ч. Содержание иода в сополимере 54% (4,25 ммоль/г), Наблюдаются механические повреждения20 (раздробление) гранул сополимера.П р и м е р 21 (контрольный поизвестному способу),60 г сополимера стирола с ДВБ ссодержанием ДВБ 1-2% обрабатывают ре 25 акционной смесью, состоящей из 60 гиода, 20 г иодистой кислоты, 100 мл50%-ной серной кислоты, 400 мл нитробензола и 150 мл четыреххлористого углерода при перемешивании и тем 30 пературе 110 С в течение 160 ч. Продукт промывают пять раз порциями по100 мл этанола, затем экстрагируютдихлорэтаном в аппарате Сокслета,потом сушат на воздухеВыход иодированного сополимера67 г,Найдено, %: С 66,1; Н 5,2; 1 28,7.Содержание иода в продукте2,26 ммоль/г.Таблица 1 Содержание ковалентносвязанного иода в сополимере1219588 Таблица 2 Объем растворителя, мл Пример Сульолан Тетрахлорэтан ммоль/гсополимера 1;1,5 2 б,3 1:1 50,8 10 225 2,07 150 4,00 185 4,35 1,5; 55,2 12 50 225 13 4,13 2,5:1 52,5 100 275 14 2,80 300 Составитель А. Оленин.Редактор Н, Егорова Техред Л.Олейник Корректор Е.Сирохман Заказ 1230/33 Тираж 470 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раушская наб д. 4/5 Филиал ППП Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 Соотношение объемов Содержание ковалентносвязанного иода в сополимере
СмотретьЗаявка
3746299, 01.06.1984
ПРЕДПРИЯТИЕ ПЯ Г-4740
ГИБИЕТИС ЯНИС ЯНОВИЧ, ПУЦЕ АНДРА АГРЕВНА, ЗИЦМАНИС АНДРИС ХУГОВИЧ
МПК / Метки
МПК: C08F 212/36, C08F 8/22
Метки: иодсодержащего, сополимера
Опубликовано: 23.03.1986
Код ссылки
<a href="https://patents.su/4-1219588-sposob-polucheniya-iodsoderzhashhego-sopolimera.html" target="_blank" rel="follow" title="База патентов СССР">Способ получения иодсодержащего сополимера</a>
Следующий патент: Способ получения суспензионного поливинилхлорида
Случайный патент: Распределительный механизм для паровых машин прямого действия при насосах или компрессорах