Способ сенсибилизации галоидосеребряных эмульсий

СПОСОБ СЕНСИБИЛИЗАЦИИ ГАЛОИДОСЕРЕБРЯНЫХ ЭМУЛЬСИИавгуста 1958 г, за605183/23 в Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР явле Н( (.1К- алкил, Е, - Сный о:гаток об1, которое либо где К кисло ствие Нз, СН-, СН - СНОН или СНя - СН 2 - СООН,Х - чадают значительным сенсибилнзпрующнм донне изменяется, либо даже несколько повышается Наиболее эффективные панхроматические сенсибилизаторы, в том числе и пригодные по распределению спектральной светочувствительности для сенсибилизации красночувствительного слоя негативных пленок с цветным проявлением, обладают рядом недостатков, благодаря которым они либо вообще не могут быть использованы в многослойных пленках, либо применение их не обеспечивает высокого качества фотоматериалов.Основными из этих недостатков являются следующие:1) компонентонеустойчивость большинства панхроматических сенсибилизаторов, главным образом этилатов и Р-оксиэтилатов 9-этил,5- дизамешсных (диметокси, диметил- или дигалоид) тиакарбоцианинов;2) повышенная склонность к диффузии многих р-карбокси- и р-оксиэтилатов 9-этил,5-дизамещенных тиакарбоцианинов. Известно такжс, что многие, в том числе и применяемые в настоящее время, вполне компепснто- и диффузоустойчивые родацианины недостаточно эффективны и не обеспечивают необходимую светочувствительность сенсибилизированных ими слоев. Аналогичными свойствами обладают и некоторые карбоцианины, например: 3,3,9-триэтил,5-дифенилтиакарбоцианины,Экспериментально установлено, что получаемые известными способами 4,5-бензо-фенил-этилтиакарбоцианины общего строения 18 ( 1-тв присутствии голубых недиффундирующих компонент, например замещенных амидов 1,2-оксинафтойной кислоты.Аналогичные результаты получаются при применении этих же карбоцианиновых красителей совместно с пурпурными или желтыми недиффундирующими компонентами, производными пир азолона (5) и ацилуксусных кислот.Применение указанных несимметричных красителей 1 позволяетполучать высокочувствительные панхроматические эмульсии для черно-белых кинофотоматериалов или для красночувствительного слоя многослойных пленок с цветным проявлением. Зона сенсибилизации получаемых таким образом фотоматериалов лежит при 520 - 680 ммк с максимумом при 645 - 655 ммк и заметным понижением светочувствительности в зеленой и желтой частях спектра (520 - 560 ммк). Особым преимуществом несимметричных тиакарбоцианинов общего строения 1 является то, что они совершенно не диффундируют из одного ,эмульсионного слоя в другой, в связи с чем применение их позволяет получать многослойные, как черно-белые, так и цветные, кинофотоматериалы высокого качества. При этом светочувствительность красночувствительногослоя цветных пленок не уступает достигаемой при использовании для его сенсибилизации рода-цианинов или их смесей с 9-этил- -4,5,4,5 - дибензотиакарбоцианинами.Найден способ сенсибилизации галоидосеребряных светочувствительных эмульсий, при котором, с целью предупреждения ухудшения качества многослойных фотоматериалов в результате диффузии красителей из одного слоя в другой в качестве сенсибилизаторов применяют недиффундирующие и компонентоустойчивые несимметричные тиакарбоцианиновые красители общего строения 1.С целью получения фотоматериалов с цветным проявлением различного назначения после введения сенсибилизатора, в эмульсию вводят недиффундирующие компоненты цветного проявления, производные 1,2-оксинафтойной кислоты или производные пиразолона (5) или ацилуксусных кислот и полученные эмульсии используют для полива крас,ночувствительного слоя.С целью дополнительного повышения светочувствительности и улучшения ее спектрального распределения, красители строения 1 вводят в эмульсию совместно с родацианиновыми красителями, обычно применяемыми при изготовлении эмульсии для красночувствительного слоя многослойных материалов с цветным проявлением.Пример 1. В 1 л расплавленной негативной бромоидосеребряной эмульсии вводят 150 - 300 мл 0,02% спиртового раствора 3,3,9- триэтил,5-бензо-фенилтиакарбоцианин-бромида. После выстаивания .сенсибилизированной эмульсии в термостате при 40 в течение 20 мин. ее поливают на пластинки или пленку. Получается высокочувствительный фотоматериал с зоной сенсибилизации от 540 до 670 ммк и максимумом при 650 - 655 ммк. При поливе второго эмульсионного слоя диффузии красителя из нижнего слоя в верхний слой не наблюдается.Аналогичные результаты получаются при сочетании этого сенсибплизатора в красночувствительном слое с 3-сульфо-метилоктадсциламиноанилидом 1-оксинафтойной кислоты или с 1-3 (3-сульфо- -1-феноксифенил) -3-гептадецилпир азолоном (5) .П р и м е р 2. Аналогично предыдущему в 1 л эмульсии вводят 150 - 300 мл 0,02% спиртового раствора 3,9-диэтил-р-оксиэтил,5- бензо-фенилтиакарбоцианиниодида. После 20-минутного выстаивания сенсибилизированной эмульсии в термостате при 40 добавляют 400 .м 2,5. водного раствора 3-карбокси-метиолктадециламиноанилида 1-окси-сульфо 2-нафтойной кислоты или (3-сульфо-метилоктадециламино) анилида 1-окси-нафтойной кислоты или 3,5-дикарбоксианилида П-стеароиламинобензоилуксусной кислоты. Получается фотоматериал, очувствленный в зоне 540 - 670 ллк с максимумом при120127 650 млк, Диффузия сенсибилизатора в соседний эмульсионный слой непроисходит. П р и м е р 3. Аналогично предыдущему в 1 л эмульсии вводят 150 - 300 ял 0,02% спиртового раствора 3,9-диэтил-З-э-карбокси-этил,5-бензо-фенилтиакарбоцианинбромида и 400 мл 2,5% раствора 3-сульфо-метилоктадециламиноанилида 1-окси-нафтойной кислоты или 1 ч-октадецил-(3,5-дикарбоксифенил) -амида 1-окси-нафтойной кислоты, Зона дополнительной светочувствительности полученного таким образом фотоматериала 530 - 680 ммк с максимумом при 645 млхк. По величине светочувствительности за красным фильтром этот фотоматериал всего на 10 - 15% уступает полученному сенсибилизацией одним из наиболее эффективных тиакарбоцианинов -З,З-ди 1 р-карбоксиэтил)- 5,5-диметокси-этилтиакарбоцианинбетаином (условный1458) .Значения светочувствительности, общей и дополнительной (за желтым и красным фильтрами), слоев, сенсибилизированных указанными красителями общего строения 1 приведены в таблице 1,Таблица 1. Количество красителя 106 молей на 1 моль Ад На0,85 Компонента Красител и гл Общ Х(елт Кр 0,17 0,22 0,14 0,24 0,25 О,8 0,17 0,20 450 1 800715 45 550 500 615 575 20 368 16 ч 32140 Исходная эмульсияКраситель 1458 192 256 192 192 256 192 192 л и примера 1 160 / 60 2009 1 20)7.5 245 9) 235105 10 1010 ю111 Склонность красителей к диффузии определена по описанному в авторском свидетельстве СССР109977 (приоритет от 16.Х 1 - 1956 г, И. И. Левкоев, Э. Б. Лифшиц, Т. Д, Рыбникова) методу полива двухслойных желатиново-эмульсионных слоев.На стеклянные пластинки (или подложку) поливают 6% желатиновый раствор, содержащий 30 - 40 мг/л сенсибилизатора и, в случае необходимости, - компоненту 110 г/л). Затем на высушенный слой поливают несенсибилизированную эмульсию тип 10. Полученные двухслойные пластинки после высушивания экспонируют либо в спектрографе Хильгера качественные данные), либо в сенситометре ГОСТ. В том случае, если в желатиновом слое содержался недиффундирующий краситель, дополнительная светочувствительность верхнего слоя, т. е, несенсибилизированной эмульсии, практически не должна увеличиваться.В случае же диффундирующих сенсибилизаторов, например красителя1458, дополнительная светочувствительность эмульсии тип 10 ворастает во много раз.В таблице2 приведены данные, характеризующие способность красителей строения 1 к диффузии, полученные по описанному ме. тоду.Оощ.Желт Кр. 2,0- 0,22 28 105 , 024 25 - , 025 27 -0,27 26 -023 200 205 75 Без красителяКраситель 1458 .примера 123 Из таблицы видно, что красители строения 1 не проявляют скольконибудь заметной склонности к диффузии. Предмет изобретения, -- СН= С - СН=С г 11 чКтгде К - алкил, К, - СН СНа, СН - СНзОН,СНа - СН - СООН, Х - кислотный остаток.2. Прием выполнения способа по п. 1, отличающийся тем, что, с цслыо получения фотоматериалов с цветным проявлением различного назначения, после введения сенсибилизатора в эмульсию вводят недиффундирующие компоненты цветного проявления, производные 1,2-оксинафтойной кислоты или производные пиразолона (5) или ацилуксусных кислот и полученные эмульсии используют для полива красночувствительного слоя.3, Прием выполнения способа по пп, 1 и 2, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью дополнительного повышения светочувствительности и улучшения ее спектрального распределения, красители строения 1 вводят в эмульсию совместно с родацианиновыми красителями, обычно применяемыми при изготовлении эмульсии для красночувствнтельного слоя многослойных материалов с цветным проявлением. Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Редактор Л. Г Голандский Гр 235Типография Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Петровка, 14.1. Способ сенсибилизации галоидосеребряных эмульсий для панхроматических негативных слоев многослойных фотоматериалов, отлич а ю щ и й с я тем, что, с целью предупреждения ухудшения качества многослойных фотоматериалов в результате диффузии сенсибилизатора из одного слоя в другой, в качестве сенсибилизаторов применяют недиффундирующие и компонентоустойчивые нессимметричные тиакарбоцианиновые красители общего строения 1,