Способ определения тетраалкилтиурамдисульфидов

СОЮЗ СОВЕТСНИХССЦВЮПНепжииРЕСПУБЛИК зш) С 01 Я 31/16 ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ ЕДЕЛЕНИЯ ТЕТРА В с использотвором соли ющийся спос ощениябу титруют(71) Пермский государственный фармацевтический институт(54) (57) СПОСОБ ОПРАЛКИЛТИУРА 2 ЩИСУЛЬФИДванием титрования раметалла, о т л и чтем, что, с целью упрба, анализируемую прораствором соли ртутидиметипформамида в прра, ацетатного буфери индикатора дифенил1114948 О Изобретение относится к области . аналитической химии, а именно к прямому меркуриметрическому титрованию бис-(диметилтиокарбамил)-дисульфида (тетраметилтиурамдисульфид, тиурам Д) . применяемого в качестве ускорителя вулканизации каучуков, и бис-(диэтилтиокарбамил)- -дисульфида(тетраэтилтиурамдисульфид, тетурам, антабус), применяемого для лечения хронического алкоголизма.Известен способ определения тетраалкилтиурамдисульфидов, основанный на восстановлении их сульфида ми или сульфитами щелочных металлов до соответствующих дитиокарбаминовых кислот и последующем определении их титрованием солями никеля (11) или меди (1 Т) 1 . 20Известен также титриметрический способ определения тиурама Д, основанный на предварительном восстановлении анализируемого вещества с последующим титрованием продукта 25 восстановления 2 .Недостатками данных способов являются длительность и трудоемкость.Наиболее близким к изобретению по технической сущности и достигаемому результату является способ определения тетраэтилтиурамдисульфида, основанный на предварительном восстановлении анализируемого вещества сульфитом натрия в аммиач 35 ной среде, осаждении образовавшегося диэтидитиокарбамата сульфатом никеля и последующем определении избытка соли никеля комплексонометрическим титрованием 3 .40 Недостатками известного способа являются многостадийность, трудоемкость и длительность. Целью изобретения является упрощение способа.Поставленная цель достигается тем, что согласно способу, заключающемуся в титровании анализируемой пробы раствором соли ртути (П),в 50 среде диметилформамида в присутствии эфира, ацетатного буферного раствора и индикатора дифенилкарбазо-. на, анализируемую пробу титруют раствором соли ртути (Т 1) в среде 55 диметилформамида в присутствии эфира, ацетатного буферного раствора и индикатора дифенилкарбазона. 2Ионы ртути (11) образуют с атомами тионной серы, имеющими свободные пары электронов, связи координационного характера. В условиях анализа с одним ионом ртути, имеющей чаще координационное число 4, вступают во взаимодействие строго стехиометрично два атома тионной серы. Отсюда грамм-эквивалент исследуемых объектов равен 1/2 молекулярной массы. Две валентные связи иона ртути в продукте реакции образуются с перхлорат (нитрат)-ионами. Пропукт реакции трудно растворим в диметилформамиде, эфире, хлороформе, дихлорэтане, гексане, ацетоне и других органических растворителях, практически нерастворим в воде, растворим в избытке сильных минеральных кислот (серная, азотная и другие). Исследуемые объекты легко растворимы в диметилформамиде, хуже - в диэтиловом эфире, нерастворимы в воде.В присутствии эфира условия титрования улучшаются . Он уменьшает концентрацию тиурама Д и тетурама в водно-диметилформамидной среде после прибавления ацетатной буферной смеси. В результате при титровании раствором соли ртути явления соосаждения, окклюзии, адсорбции исследуемых веществ образующимся осадком сводятся к минимуму. В процессе титрования исследуемые вещества в виде ртутных комплексов лишь постепенно переходят в воднодиметилформамидную фазу.1 Имея полярный характер, продукты реакции, образующиеся в процессе титрования, флотируют на границе фаз. Эфирный верхний слой остается прозрачным. Большее количество .индикатора дифенилкарбазона в процессе титрования находится в слое эфира. Этим улучшается фиксирование конечной точки титровання. Эфирный слой в конце титрования приобретает розово-фиолетовую окраску, Так как индикатор чувствителен к кислотности раствора, ацетатная буферная смесь создает необходимый рН среды. Пример 1, 0,15 г (точную навеску) препарата помещают в колбу для титрования, растворяют в 1 О мп диметилформамида, прибавляют 15 мл эфира, 15 мл ацетатного буфер3ного раствора (рН = 4,0), 7-10 капель спиртового раствора дифенилкарбазона и титруют медленно, по каплям 0,1 н. раствором перхлората ртути (11) до появления розовой окраски эфирного слоя, устойчивой в течение 30 с после энергичного взбалтывания.П р и м е р 2. 0,15 г (точную навеску) препарата помещают в кол бу для титрования, растворяют в 10 мп диметилформамида, прибавляют 15 мл эфира. 15 мл ацетатного буферного раствора (рН = 4,0), 7-10 капель спиртового раствора дифенилкарбазона и титруют медленно, по каплям 0,1 н. раствором нитрата ртути (11) до появления розовой окраски эфирного слоя, устойчивой в течение 30 с после энергичного взбал- щ тывания. 1114948 Таблица 1 Способ Предлагаемый Известный Взято, Определенотиурама, тиурама, г Х Взято Определенотиурама тиурама,г Х Метрологические данные Метрологические данныеА = 9757 + 0,37 0,1373 0,1541 О, 1385 О, 1512 0,1529 0,1513 0,1495 97,76 97,59 97,81 97,82 97,28 98,02 97,40 41 мп 0,1 н. раствора перхлората или нитрата ртути соответствует 0,01202 г тиурама Д, которого должно быть не менее 973 и 0,01483 г тетурама, которого должно быть не менее 98,0 Ж и не более 101,03. На одно определение затрачивается 10-15 мин.В табл. 1 даны результаты определения тиурама Д,В табл . 2 даны результаты определения тетурама.Таким образом, предлагаемый способ, не уступая в очности известному способу, является более простым и быстрым (длительность анализа сокращается в 5-6 раз), кроме того, значительно сокращается расход препарата (в 3 раза).1114948 Таблица 2 СпособИзвестный Предлагаемый Взято Определено Метрологическиететурама, тетурама, данные г Ж Взято Определено тетурама,Х= +0,42 Е =+0,423А = 100,5+0,42 А = 100,17+ +0,40 0,4996 100,04 0,1576 100,68 Составитель В. ШкильковаРедактор В. Иванова Техред А.Бабинец Корректор С. Черни Заказ 6760/30 Тираж 822 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений н открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5