Способ получения пленкообразующих сополимеров

СОЮЗ СОВЕТСКИХСОЦИАЛИСТИЧЕСНИХРЕСПУБЛИК А 19) (11) 2 1(51) С 08 Г 212/О 2 0 това,я, В. ески ленко кубов лаЛ имене ково СССР 1979.во СССР 1978 ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИ(56) 1.10 кельсон И.И. и др.Пзующие материалы на основеостатков ректификации стирокрасочные материалы и их пр1970, Р 5, с. 18.2. Авторское свидетельстР 640994, кл. С 08 Р 212/083. Авторское свидетельстВ 737407, кл. С 08 Р 212/08(54)(57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПЛЕНКООБРАЗУ 10 ШИХ СОПОЛИМЕРОВ путем термической сополимеризации кубового остатка ректификации стирола с карбонильными соединениями, о т л и ч аю щ и й с ятем, что, с целью интенсификации процесса, в качествекарбонильного соединения используют5-30 от массы кубового остатка рек-.тификации стирола альдегидсодержащей Фракции кубового остатка ректификации продуктов гидроформилирования олефинов с температурой кипения130-270 С, и процесс проводят в автоклаве при упругости паров реагентов 0,1-0,2 МПа при 160-165 С в течение 4-6 ч,ФИзобретение относится к химиии технологии полимеров, а именно кспособу получения пленкообраэующихсополимеров на основе кубового остатка ректификации стирола (КОРС) и кубового остатка ректификации продук-. 5тов гидроформилирования олефинов,которые могут быть использованы влакокрасочной промышленности для получения олиф и лаков,Известен способ получения пленкообразующих сополимеров путем термической сополимеризации КОРС.с карбонильными соединениями, в котором вкачестве карбонильных соединений используют малеиновый ангидрид (1.Недостаток способа заключаетсяв длительности процесса (процесс протекает 10-12 ч).Известен способ получения пленкоОбразующих сополимеров путем термической сополимеризации КОРС с карбонильными соединениями, в котором вкачестве карбонильных соединений используют алифатические альдегиды (2.Недостатком способа является длительность процесса (процесс протекает5в течение 15-20 ч) .Наиболее близким к предлагаемомупо технической сущности и достигаемым результатам является способ получения пленкообраэующих сополимеров путем термической сополимериэации КОРС с карбонильными соединениями, в качестве которых используютЗ-метил,2,3,б-тетрагидрофталевыйангидрид или иэо-метил-тетрагидрофталевый ангидрид 3,Однако этот способ характеризуется недостаточной интенсивностьюпроцесса, который проводят ступенчатым подъемом температуры с выдержива нием реакционной смеси 1,5-2,0 чпри 115-120 С; 2,5-3 ч при .145-150 Си 7,5-8,0 ч при 170-175 С, так что Остальные компоненты альдегиднойфракции Гф (ацетали, альдоли, простые и сложные эФиры), не вступившиев химическую реакцию с КОРС, послевакуумной отгонки низкокипящих продуктов остаются в сополимере, оказывая благотворное влияние на его свойства как пластифицирующие добавки,что обеспечивает получение внутреннепластифицированного сополимера. 60физико-химические характеристикиФракции Гф, используемой в данномспособе, следующие:Температура кипения,С 130-270 65 несмотря на высокую температуру последней стадии общая длительность процесса составляет 11,5-13 ч. Режим процесса обусловлен тем, что он протекает при атмосферном давлении. Бель изобретения - интенсификация процесса.Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения пленкообраэующих сополимеров путем термической сополимеризации кубового остатка ректификации стирола с карбонильными соединениями, в качестве карбо" нильных соединений используют 530 от массы КОРС альдегидсодержащей фракции кубового остатка ректификации продуктов гидроформилирования олефинов /Гф) с температурой кипения 130-270 С и карбонильным числом 115- 145 мг КОН/г и процесс проводят в автоклаве при упругости паров реаген тов 0,1-0,2 МПа при 160-165 С в течение 4-6 ч. По окончании реакции непрореаги" ровавшие мономеры, выкипающие до 200- 220 ос,отгоняют под вакуумом.Используемые в способе КОРС отвечают ТУ 38 103 118-78,Альдегидсодержащая фракция кубово" го остатка ректификации продуктов гидроформилирования олефинов (Гф) (альдегидсодержащая Фракция куба Гф) представляет собой светложелтую жидкость, содержащую реакционноспособные алифатические углеводороды предельного и непредельного рядов.Согласно данным ИКС превалирующими в альдегидной Фракции являются карбонильые соединения(сильная полосаС1720 см "), способные вступать в реакцию сополимериэации с не- предельными соединениями, содержащимися в КОРС, с образованием эфирных мостиков по реакции МоЛ.мас., усл,ед.Плотность, гс/см.Показатель преломления, пиаф 1,4381Карбонйльное число,мг КОН/г 128,1Эфирное число, мг КОН/г 122,0Бромное число, гВг /100 г 3,6Сополимеры представляют собой темно-коричневые твердые смолы с температурой размягчения по методу Кольцо и шар 85-100 С.Строение сополимеров доказано химическими методами и методами1100279 Пленки Показатели редлагаемые по примерам2 3 4 5. Иэвестн Рабочая вязкостьпо В 3-4, с 0-30 20-30 20-30 20-30 20-30 20-30 20-30 20 Продолжительность высыхания от пыл 94 46 0 1 52 б124 2 140 полное, ч 4 2 Эластичностьпленки по шкалгибкости, мм 1 1 вердость пленкио маятниковомуРибору 68 0,5,52 О, 5-0,33 ИКС. Установлено, что смолы имеют полистирольную основу, что подтверждается поглощением в, области час". тот 1595, 1480, 1440, 1152, 1023 см " и звенья В-О-В, что подтверждается серией характерных по лос в области 900-1200 см -1. Отсутствие в сополимере ангидридных групп повышает его водостойкость, так как ангидридные группы гидролиэуются и это вызывает помутнение или беле- ,10 сый налет на покрытии.Смолы растворимы в ацетоне, ксилоле и других растворителях, используемых для сополимеров КОРС.П Р и м е Р 1, К 100 мас. КОРС при перемешивании добавляют 5 мас. альдегидсодержащей фракции Гф. Сйнтеэ проводят в автоклаве при 165 С в течение б ч. По окончании реакции отгоняют под вакуумом непрореагировавшие мономеры, выкипаю щие до 200 С. Получается твердая смола с температурой ,размягчения 110 С. Выход 82.Смола растворима в ароматических растворителях (толуол, ксилол, соль вент, растворитель Р, ацетон).П р и м е р 2. К 100 мас. КОРС при перемешивании добавляют 10 мас. альдегидсодержащей Фракции ГФ и син" .теэ проводят в автоклаве при 160- 30 165 С в течение 4 ч с последующей отгонкой под вакуумом напрореагировавших мономеров. Получается твердая смола с температурой размягчения 82 С, Выход 81. 35Растворимость сополимеров такая же, как в примере 1.Н р и м е р 3, К 100 мас, КОРС,при перемешивании добавляют 10 мас. а альдегидсодержащей фракции Гф и ведут синтез в автоклаве при 160-165 С в течение 6 ч с последующей отгонной под вакуумом непрореагировавших моно" меров. Получается твердая смола с температурой размягчения 110 С. Выход 89. Растворимость как в примере 1.П р и м е р 4. К 100 мас. КОРС при перемешивании добавляют 20 мас альдегидсодержащей фракции Гф и ведут синтез в автоклаве при 160-165 С в течение 4 ч. Температура размягчения получаемой смолы 60 С. Выход 73. Растворимость как в примере 1.П р н м е р 5. К 100 мас. КОРС при перемешивании добавляют 20 мас. альдегидсодержащей Фракции куба Гф и ведут синтез в автоклаве при 160 о165 С в течение 5 ч. Температура размягчения 98 С. Выход 77 Растворимость как в примере 1.П р и м е р 6. К 100 мас. КОРС при перемешивании добавляют 20 мас, Фракции куба Гф и процесс ведут в автоклаве при 160-165 С в течение 6 ч. Температура размягчения смолы 74 С. Выход 78 . Растворимость как в примере 1П р и м е р 7. К 100 мас. КОРС при перемешиванни добавляют 30 мас. фракции куба Гф и процесс ведут в автоклаве при 160-165 С в течение б ч. Температура размягчения смолы 67 С. Выход 79, Растворимость как в примере 1.40-ный раствор получаемых пленкообразующих сополимеров в ксилоле, толуоле или растворителе Рпосле испарения растворителя образует пленки, физико-механические свойства которых представлены в таблице.1100279 Продолжение таблицы Пленки Предлагаемые по примерамПоказатели Известная 3 4 5 б 7 1 2 10-20 50 15 25 50 1 1 Водостойкостьпленки, ч Более Более Более 240 240 240Более100 Таким образом, изобретение позволяет интенсиФицировать процесс получения пленкообраэующих сополимеров на основе КОРС и карбоксильСоставитель В.ЧуповТехредТ. Дубинчак Корректор В.Бутяга Редактор Н.Киштулинец Тираж 469 ,ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва,. Ж, Раушская наб., д.4/5 Заказ 4539/22 Филиал ППП Патент", г.ужгород, ул.Проектная,4 Прочность при ударе, кгс/см 15 50 Адгезия йленкипо методу решетки,балл 1 1 Более Более Более Более240 240240 240 ных соединений и может быть исполь зовано в химической технологии для расширения сырьевой базы лакокрасочной промышленности,