Способ определения полиядерных гетероониевых солей хинолиния, акридиния, тиоксантилия и ксантилия

СОЮЗ СОВЕТСКИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКИХРЕСПУБЛИК 01 я ГОСУДАРСТ 8 ЕННЫЙ КОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ ЗОБРЕТЕНИЯ ПИСА ЕЛЬСТВУ МУ С К АВТО 9 йст ьско в хими ий. По я", 19(711 Житомирский селный институт(54) (57) СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ПОЛИЯДЕРНЫХ ГЕТЕРООНИЕБЫХ СОЛЕЙ ХИНОЛИНИЯ,АКРИДИНИЯ, ТИОКСАНТИЛИЯ И КСАНТИЛИЯо т л и ч а ю щ и й с я тем, что, сцелью повышения чувствительностиспособа, пробу анализируемого вецества обрабатывают 2-(ь -диметиламиностирил)- хинолином или 4-(И-диметиламиностирил)-хинолином, или 9-(н -дИметиламиностирил)-акрилином.1078291 10 Таблица 1 Соли Цветореагент тиоксантилия-Ь 10 10 Изобретение относится к исследованию химических и физических свойств, анализу материалов с помощью оптических методов, а именно к способам определения полиядерных гетероониевых (хинолиниевых, акридиниевых, 5 тиоксантилиевых, ксантилиевых) солей.Полиядерные гетероониевые соли являются важными исходными, промежуточными и конечными продуктами органического синтеза ( нейролептики, антигистаминные, бактерицидные и т,д. вещества).Известен способ определения поли. ядерных гетероониевых солей хинолиния, акридиния, тиоксантилия и ксан тилия путем полярографического титро ванияанализируемого раствора 1 3,Недостатком способа является низ,кая селективность способа, так как при этом определяЮтся любые электро- проводящие примеси.Наиболее близким. к предлагаемому по технической сущности и достигаемым результатам является способ определения полиядерных гетероониевых солей хинолиния, акридиния, тиоксантилия и ксантилия путем спектрофотометрирования раствораанализируемого вещества относительно стандартного раствора анализируемого вещества 2 3.Однако известный способ сложен,так как поглощение веществ характеризуется низким коэффициентомэкстинкции,что приводит к сложностиидентификации этих соединений,и имеет низкую чувствительность(3.0 - м/л),Целью изобретения является упрощение способа и повышение его чувствительности.Поставленная цель достигаетсяспособом определения полиядерных гетероониевых солей хинолиния, акридиния, тиоксантилия и ксантилияпутем обработки пробы анализируемоговещества 2-(п -диметиламиностирил) -хинолином или 4-(и -диметиламиностирил)-хинолином, или 9-(и -диметиламиностирил)-акридином.Чувствительность способа увеличивается с повышением электрофильности гетероониевых солей в ряду:Б(Я(0,что подтверждается данными,приведенными в табл. 1.-1010 10 9- (о -диметиламиностирил)- акридин 5 -10 10 10 5 10 10 5 Количественное определение перхлората тиоксантилия аминами 1 и в Е при 525 нм Е при 616 нм Концентрациясоли Концентрациясоли 109300 3400 10 8250 10 17100 29600 10 Количественное определение 10 этил- -карбоксиэтил -акридиний Т а блица 3 Е при 616 нм Концентрация соли 2 10 5.10 75 4660 10 4 10350 18930 103 П р и м е р 1. Качественное определение перхлората тиоксантилия. 10-101 0-410-3 17800 26600 43500 Продолжение табл. 1 при концентрации растворов аминов 10 - м/л представлено в табл. 2Таблица 2 иоднда амином Е прн концентрацийамина 10 м/л представлено в табл.3. В пробирку наливают 0,5 мл дих 65 лорэтанОВОГО хлОроформнОГО илиТираж 823 Заказ 936/36 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раушская наб. д. 4/5 Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 ацетонового раствора 2-(и -диметиламиностирил)-,хинолина с концентрацией10 3 м/л. К указанному раствору приливают такое же количество соответствующего раствора перхлората тиок-.сантилия с концентрацией 10м/л,Появляется малиновая окраска.П р и м е р 2. Качественноеопределение И-этил-фенилхинолинийиодида.В пробирку наливают 0,5 мл спиртового раствора 4-(и -диметиламиностирил)-хинолина с концентрацией10 9 м/л. К укаэанному раствору при. -ливают такое же количество спиртового раствора Б-этил-фенилхинолиний 15иодида с концентрацией 10 4 м/л. Наблюдается розовое окрашивание,П р и м е р 3. Качественноеопределение М-атил-(2-карбометоксиэтил )-акридиний иодида. 20В пробирку наливают 0,5 мл спиртового раствора 9-( -диметиламиностирил) -акридина с концентрацией10м/л, К указанному раствору приливают такое же количество спиртового раствора И-этил-(2-г.рбометоксиэтил)-акридний иодида с концентрацией 10м/л . Наблюдается синееокрашивание.П р и м е р 4, Качественноеопределение перхлората ксантилияВ пробирку наливают 1 мл ацетонового, дихлорэтанового, хлороформногораствора перхлората ксантилия желтого цвета с концентрацией 10 м/л,К указанному раствору прикапывают 2капли ацетонового, дихлорэтановогоили хлороформного раствора 2-(и -диметиламиностирил)-хинолина. Наблюдается малиновое окрашивание. Обнаруживаемый минимум 10 7 г. 40Н р и м е р 5. Обнаружение группы ксантилия в-толилксантилсульфоне. Смесь, состоящую иэ бесцветного 45 и-толилксантилсульфона и желтого 9-(и -диметиламиностирил)-акридина, нагревают до получения расплава, Наблюдается интенсивное синее окрашивание расплава. 50П р и м е р 6. Обнаружение группы акридиния в 4-(10-метил,10-дигидроакридил)-антипирине. Смесь, состоящую из бесцветногопроизводного антипирина и желтого4-(и -диметиламиностирил)-хинолина,нагревают до ее расплавления. Наблюдается розовое окрашивание расплава.П р м е р 7. Обнаружение группы,тиоксантилия в 1-фенил-метилтноксантилпиразолоне,Смесь, состоящую иэ бесцветноготиоксантилпиразолонаи желтого2-(и -диметиламиностирил)-хинолина,расплавляют нагреванием. Наблюдаетсямалиновое окрашивание расплава.П р и м е р 8. Количественноеопределение перхлората ксантилия,Иэ 0,0028 г перхлората ксантилияготовят 50 мл дихлорэтанового раствора при комнатной температуре, Иэраствора отбирают четыре пробы по10 мл, к каждой пробе прибавляют по10 мл дихлорэтанового раствора2-(и -диметиламиностирил)-хинолинас концентрацией 2 10м/л, перемешивают при комнатной температуре.Находят оптические плотности или интенсивности поглощения при Э= 525 нм.Находят среднее арифметическое четырех измерений, Е = 30900. Сравнивают среднюю опытную интенсивностьс эталоном (табл. 3) и находят концентрацию соли в растворе с цветореагентом.Она равна 10 ф м/л. Следовательно, исходная концентрация соли раьа 2 10 м/л.,,Орпеделяют количество вещества врастворе. Найдено 0,0028 г. Пределобнаружения 2 10 6 м/л или 5,6 10 4 г.П р и м е р 9. Определение количества перхлората тиоксантилия всмеси.Из смеси, содержащей 0,0030 гперхлората тиоксантилия и 0,0030 гперхлората Б-метилпиридиния, готовят 50 мл дихлорэтанового растворапри комнатной температуры. Последующее определение аналогично примеру 8. Опытное=26600. Концентрация перхлората тиоксантилия поэталону равна 10м/л. Исходнаяконцентрация 2 10 ф м/л, т =296,5 0,0002 50/1000 = 0,002965 (г).Таким образом, предлагаемый способпозволяет упростить определение укаэанных солей и повысить чувствительность способа в 10 раэ.