Способ выделения привитых полимеров типа авс

(89)20971 б ЧССР ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз СоветскихСоциалистическихреспублик(23) Приоритет - (32) 14. 12. 79 С 0855/02С 08 4 3/16 Государственный комитет СССР по делам изобретений и открытий"Хемопетрол, концерн химической промышленности е,.переработкинефтин(54) СПОСОБ ВЫДЕЛЕНИЯ ПРИВИТЫХ ПОЛИМЕРОВ ТИПА АВС Изобретение относится к способувыделения.привитых сополимеров типа АВС полимеров нз их латексов,полученных эмульсионной полимеризацией.Привитые полимеры типа АВС полимеров получаются прививкой полимеров, которые при нормальной температуре находятся в стекловидном состоянии, .а их температура стеклования Т =90- о г 120 С, на полимер, который при нормальной температуре находится в кау чукообразном состоянии, а темпЕратура его стеклования Тг лежит в пределах от -100 до ОфС. Прививка чаще всего производится с помощью эмульсионной или суспензионной полимериза- . ции, а полученный полимер потом выделяется, сушится, при необходимости в него вносятся различные добавки, 20 и,транспортируется.В случае использования техники эмульсионной полимеризации выделение полимера из латекса производится добавлением веществ, которые дестабили. зируют латексовые частицы, например растворимые в воде соли натрия, кальция, магния или алюминия. Форма образующегося коагулянта является одним из факторов, которые определяют коли-щ чество неполимерных примесей и воды, остающихся в полимере, т.е. оказывают влияние на процесс сушки и качество выделенного полимера.для получения коагулянта, пригодного для дальнейшей технологической .обработки, в соответствии с чехосло-. вацким авторским свидетельством Р 173244 коагуляцию необходимо проводить при температуре внше температуры порога коагуляции (ТПК), характерного для данного полимера. В практике этот тпк часто бывает близок температуре кипения воды. Если тпк вьаае 100 оС, необходимо вести процесс в реакторах под давлением, что имеет особенно неблагоприятные производственно-технологические последствия с точки зрения техники безопасности и экономические.Необходимость нагревания до температуры тпк связана также с увеличением скорости старения полимера в ходе технологического процесса и увеличением расхода энергии.В соответствии с предлагаемым изоб ретением привитые полимеры типа АВС полимеров выделяются из их латексов коагуляцией при повьиаенной температу 994519ре так, что коагуляция проводитсяпосле предварительной добавки в латекс мягчителя в количестве 0,510 вес.ч. на 100 вес.ч, полимера.Мягчитель можно добавлять в латексв форме водяной эмульсии. В мягчители можно добавлять часть или все количество антистарителя,Под привитыми сополимерами типаАВС полимеров имеются ввиду сополимеры, полученные эмульсионной полимери"10,зацией одного или нескольких мономеров, полимер которых имеет температуру стеклования Т выше 80 О Г, в присутствии латекса эластомера с Т ниже 25 С.г15Наиболее частыми примерами этих,полимеров являются собственно сополимеры АВС, получаемые сополимеризацией смеси стирол - акрилонитрил вприсутствии эластомерного латекса на 20основе гомо- или сополимеров бутадиена и сополимеры на основе стирол-акт. рилонитрила и эластомерных акрилатови тому подобные полимеры, где акрилонитрил частично или полностью заменен 25метилметакрилатом.Под мягчителем подразумевается вещество, которое при температуре коагуляции или созревания коагулянтанаходится в жидком состоянии и приэтой температуре смешивается с полимером коагулируемого латекса в такойстепени, что происходит полное смешение всего добавленного количествамягчителя с полимером. Примером таких веществ являются как мягчителиполимеров, например дибутилфталат,бутилстеарат,пропилеи-гликольстеарат,так и другие жидкости,смешивающиеся сданным полимером, например медицинскоемасло, низ комолекулярные олигомеры бу-,40тадиена,этилбензол.При выборе мягчителя целесообразно принимать во внимание. назначение производимого латекса. Вбольшинстве случаев, например, неже.лательно, чтобы мягчитель был летучим,Добавление мягчителя в латекс можно осуществлять так, что мягчительдобавляется непосредственно в.латекс,или, что особенно выгодно, сначала 50приготавливается его эмульсия. Одновременно с мягчителем можновноситьи другие добавки, например антиокислитель, который предварительно растворяют в мягчителе, 55Преимуществом предлагаемого способа является,с одной стороны, сниже ние тпк данйого латекса, что кроме сокращения расхода энергии иногда ведет к расширению выбора. оборудования пригодного для проведения процесса, с другой стороны, уменьшает старение полимера в ходе техйологического процесса, При работе при постоянной температуре полимер подвергается мень шей механической нагрузке. В техслучаях, когда в мягчитель вносятсяи другие добавки, которые обычно добавляются в полимер в следующихстадиях технологического процесса,экономится энергия, связанная с исключением или ограничением перемешивания твердого полимера с добавками,П р и и е р 1, 5 л латекса сополимера АВС, стабилизированного додецилбензолсульфанатом натрия, с содержанием 15 бутадиена и сухого вещества 26, подогретого до 90 С, при постоянном перемешивании вливают в 7,5 лкоагулирующего раствора хлорида кальция с концентрацией 15 г/л и темпеОратурой 90 С. Коагуляция производится в нержавеющем коагуляционном реакторе с мешалкой и рубашкой, обогреваемом паром. Через 10 мин, в течениекоторых производится постоянное перемешивание и постепенное нагреваниесодержимого реактора, при 95 С берутпробу дисперсии образовавшегося коагулянта и производят наблюдение заскоростью седиментации. Установлено,что созревание коагулянта не произошло: дисперсия была очень тонкой,частицы коагулянта мягкие, осаждение медленное. В течение следующих10 мин температуру дисперсии увеличивают на до 100 ОС и смесь выдерживается при этой температуре еще15 мин. Потом коагулянт отфильтровывают на лабораторной центрифуге обыч.ным способом и анализируют на содержание воды. Влажность полученного коагулянта 40,П р и м е р 2. Коагуляция латекса сополимера АВС проводится так же,как в примере 1, с той разницей, чтоперед подогревом в латекс добавляютэмульсию, состоящую из, вес.ч.: бутилстеарат 2, пропиленгликольстеарат 2, додецилбензольсульфат натрия0,03 и вода 4 на 100 вес.ч. полимера. Через 10 мин, в течение которыхпроизводится постоянное перемешивание и постепенное нагревание содержимого реактора, при 95 С берут прообу, на которой уже простым глазомвидна более высокая степень зрелости:более быстрое осаждение по сравнениюс примером 1. В течение следующих10 мин температуру увеличивают до98 С и смесь выдерживают при этойтемпературе еще 5 мин. Потом коагулянт отфильтровывают,на лабораторнойцентрифуге в течение 5 мин при техже условиях, как в примере 1, и анализируют на содержание воды с результатом 38, хотя опыт производится приболее низкой температуре и более коротком времени созревания, чем в примере 1, когда в латекс не добавляетсямягчитель,994519 Формула изобретения Составитель В.ПбляковаРедактор Т;Веселова Техред И.Тепер Корректор Г.РешЬтник Заказ 560/5 Тираж 492 Подписное ВНИИПИ Государствейного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Иосква, Ж, Раушская наб., д.4/5Филиал ППП "Патент", г.ужгород, ул.Проектная, 4 вес.ч.:.полибутилакрилат 50 и поликетилметакрилат 50, проведена при 25 фС добавлением 2 сульфата алюминия в. виде 2-ного раствора в воде. При по.стоянном нагревании дисперсии коагулянта установлено, что,при 90 фС грубость дисперсии достаточная дляцентрифугирования, которое производилось при обычных условиях, влажность коагу лянта 35. При повторении этого опыта. с латексом, к которому в форме эмульсии добавлено, вес.ч,: дибутилфталат 7,.медицинское масло 1, 2,б-ди-трет-бутил-метилфенол 1; додецилбензолсульфонат натрия 0,05 и вода 9 такая же дисперсия образовывается уже при. 78 С. Затем производится отделение коагулянта на центрифуге -обычным способом, его влажность 35. Из сравнения свойств коагулянта в приведенных примерах, хода коагуляции и степени созревания коагулянта очевидно, что добавление мягчителя дает воэможность снизит тпк пои-сохранении и улучшении качества дисперсии коагулянта. 51. Способ выделения привитых полимеров.типа АВС из их латексов коагуляцией при повышенной температуре,о т л и ч а ю щ и й с я . темчтокоагуляцию проводят после предварительной добавки в латекс мягчителяв количестве 0,5-10 вес,ч. на100 вес.ч. полимера,2. Способ по п.1, о т л и ч а ющ и й с я . тем, что мягчитель в ла 15 текс добавляют в Форме водной эмульсии.3. Способ по пп.1 и 2,.о т л и -ч а ю щ и" й с я тем, что в мягчительдобавляют часть или все количество20 антистарителя.Признано изобретением по результатам экспертизы, осуществленной ведомством по изобретательству Чехословацкой .Социалистической Республики.