Способ получения катионных красителей аминотриазолового ряда

ОП ИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК ДетОРСКОМУ СВИДЮтИЛЬСтЕЮ(22) Заявлено 11.03,81(21) 3283722/23 05с присоединением заявки РЙ Ъсудврстюкый квинтет СССР ва авам взобрвтеккй н вткрытва(53 ) УД К 547.556, ,33 (088.8) Опубликовано 15,12 82 бюллетень М 46 Дата опубликования описания 17.1 2.82 ффсю.,Ъ,д.1А.М.Рудая, Э. Н. Шалфеева, Г, С. Большакова и Т./с",Тупицас(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КАТИОННЫХ КРАСИТЕЛЕЙ АМИНОТРИАЗОЛОВОГО РЯДА1Изобретение .относится к технологиикрасителей для полиакрилонитрильных материалов, в частности к способу получения катионных красителей аминотриазолсьвого ряда. Известен способ получения катионного красителя путем алкилирования5в водной среде азокраеителя, полученногопри взаимодействии диазотированногоЗ-амино,2,4-триазола с И, й -диэтиланилином, диметилсульфатом в присутетфвин окиси магния с последующей нейтрализацией реакционной массь аммиаком до .значения рН 7,2-7,5 и выделением 50%ным раствором хлористого цинка и хлористым натриемф Выпускную форму кра 15сителя попучают в виде. сухого порошка,в форме хлорцинковой соли 11,Недостатком этого способа являетсяограниченность в применении - применя-,ется толькодля крашения полнакрилниъ 20рильного волокна.В настоящее время наиболее эффективным и распространенным методом кра"шения является кращение в "геле" (све 2жесформованного жгута), который требует исключительно применении катионных красителей в жидкой выпускной форме.Наиболее близким к изобретению является способ получениякатионного красителя в жидкой выпускной форме путем алкилирования в водной среде азокрасителя на основе диазотированного 3-амино,2,4-триазола. и 1 ч Ц -диметил(диэтил)- анилина дшметилсульфатом в присутствии основного средства (бикарбоната натрия) с последующим выделением целевого продукта. Процесс алкилирования проводят. при 20-40 С, в течение 30-40 мин. По окончании реакции раствор фильтруют идобавлением 10 вес.%, этиленгликоля и 3 вес.% уксусной кислоты получают жидкую выпускную форму 2.Недостатки известного способа - боль шой расход диметилсульфата (избыток его составляет 1,5 моля). неудовлетворитель ная устойчивость выпускной формы при применении индивидуально н в смесях с другими катионными красителями (напри3 бй 13мер, с катионным золотисто-желтым 2 К)из-за высокого содержания соли метысульфата натрия; применение азокрасителяв виде водных паст с содержанием водыдо 76% и добавление для получения морозоустойчивых жидких форм 10 вес,%этиленгликоля и 3 вес.% уксусной кислоты приводит к получению разбавленныхрастворов красителей,Цель изобретения - повышение устойчивссти выпускаемой формы к расслоению.Цель достигается тем, что в известном способе получения катионных красителей аминотриазолового ряда в жидкойвыпускной форме путем алкилирования в 3водной среде азокрасителя на основе диазотированного З-амино,2,4-триазола иИ,И -диметил(диэтил)-анилина диметысульфатом в присутствии основного средства с последующим выделением целевого 20продукта, в качестве основного средстваиспользуют окись магния при мольномсоотношении азокраситель: диметилсульфат: окись магния 1: 2,2-2,5:0,6-0,7и алкилирование проводят при 18-25 Ив присутствии 10 вес,% изопропиловогоспирта и 0,1, вес.% смеси полиэтиленгликолевых эфиров алкилфенолов (препарат ОП), предварительно смешанных с исходным азокрасителем в течении Зр1-1,5 ч, при 18-20 СПроведение процесса в водной средепри таких мольных соотношениях и температуре возможно ввиду того, что гидролиз диметилсульфата в значительнойстепенг подавляется спиртом жирногоряда.Кроме того, имеющийся избыток солейметилсульфата в предлагаемом способеудерживается в растворе за счет присутствия указанной композиции, Все это обусловливает повышение устойчивости жидкой выпускной формы к расслоению (выпадению осадка) при длительном хранениив условиях низких температур,П р и м е р 1. 30,4 ч водной пастыазокрасителя формулыЙОи 20,8 ч, диметилсульфата (0,165 тъмолей), поддерживая температуру. 20-22".С, размешивают при этой температуре до полноты реакции алкиларования по хро матографической пробе. Мольное соотношение исходных компонентов = 1: 2,2;0,6.После очистной фильтрации краситель устанавливают на тип загрузкой 1 ч муравьиной кислоты до рН 3-4 и 10 ч. воды до красящей концентрации 100% от носительно типового образца. Получают 69.ч. жидкой формы красителяс содержанием метилсульфата краснтеги40-42% (по ванадию), Выход 96% оттеории,Полученный концентрированный раотвор красителя устойчив при хранениипри температуре (, -20) -(+20) С в течение 1 года и в условиях примененияиндивидуально и в смесях с другимикатионными красителями в различных .концентрационных пределах 50-100 г/л.П р и м е р 2. Проводят как описано в примере 1 с той лишь разницей,что загружают на алкирование 2,04 ч.окиси магния (0,0506 ь-молей) и 23,6 чдиметилсульфата (0,1875 гколей), т.е.при мольном соотношении компонентов1: 2,5:0,7,После очистной фильтрации красительустанавливают на тип загрузкой 1 ч.муравьиной кислоты и 4 ч. воды до концентрации 100% относительно стандартного образца. Получают 69 ч. растворакрасителя(0,074 т-моля), размешивают в 8,6 ч,85% ного изопропилового спирта и 0,02 чпрейрата ОПпри 18-20 С 11,5 ч.Затем охлаждают до 15-17 С, вносят1,82 ч, окиси магния (0,045 т.молей) с содержанием основного вещества по ванадию 40%. Выход 96% от теории.П р и м е р 3. 14,4 ч, водной пас- ты азокрасителя (0,04 г-моля) формулы з - с-,)мгмск1 Ъ2 С ЯБСН5 9813 ЗО 6 содержащей 8,64 ч, основного вещества ф о р м у л а и з о б р е т е н и я размешивают с 4,3 ч. изопропилового Способ получения катнонных красите- спирта и 0,01 ч. препарата ОПпри лей аминотриазолового ряда в жидкой 18-20 С 1-1 5 ч оС 1-1,5 ч, охлаждают до 15 выпускной форме путем алкилирования в 17 С , прибавляют 114 ч. окиси магния з водной среде азокрасителя на основе и 12,6 ч. диметилсульфата, поддерживая диазотированного З-амико,2,4-фгритемпературу 20-22 вС, размешивают при азола и К, Ч-диметил(диэтнл)-аннлина этой температуре до полноты реакции диметилсульфатом в присутствии основноалкилирования по хроматографической, го средства с последующим выделением пробе. 10 целевого продукта, о т л и ч а ю щ и йПосле очистной фильтрации краситель с я тем, что, с целью повышения устой устанавливают на тип загрузкой 0,5 ч, чивости выпускной формы к расслоению, муравьиной кислоты до рН 3-4 и 2 ч, в качестве основного средства исцольводы. Получают 35 ч. раствора красите- зуют окись магния при мольном соотно ля формулы 15 шепни азокраситель: диметилсульфат: + у-окись магния1: 2,2-2,5:0,6-0,7 ифГ(Щ)з 80 влкилирование проводят при 18-2 УС йМв присутствии 10 вес.% изопропщввого 1спирта и 0,1 вес.% смеси полиэтиленси 20 гликолевых эфиров алкнлфенолов, предвари содержащего 40% метилсульфата красите- тельно смешанных с исходными азокрсиля. Выход 96% от теории, телем в течение 1-1,5 ч при 18-20 С.Полученный концентрированный рао- Источники информации, твор красителя устойчив при хранении при принятые во внимание при экспертизе температуре (-20) -(+20) С в течение 25 1. Патент Румынии И 48706, 1 года, а также в условиях применения кл. 22 а,1, опублик, 1967. как индивидуально, так и в смесях с дру. Авторское свидетельство СССР гимн катионами красителями в различных % 732335, кл. С 09 В 44/18, 1980 концентрационных пределах, (прототип), Составитель А, МолинРедактор Т, Парфенова Техред З.ПалийКорректор Л БокшанЗаказ 9627/35 Тираж 661 Подписное ВИИИПИ Государственного;комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 филиал ППП "Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4